低浓度乙醇催化燃烧研究进展

近年来随着环境污染和能源危机的全球化,乙醇作为洁净燃料或燃料添加剂越来越受到人们的关注.美国每年加入汽油的乙醇大约15亿加仑[1],乙醇的加入能够提高燃料的辛烷值并减少污染物的产生.乙醇价廉,运输方便,便于贮存并且可由生物法制得[2],与传统燃料相比降低了NOx和SOx等污染     

无配体铜催化芳溴和K_4[Fe(CN)_6]的氰化

铜催化芳溴氰化反应通常在惰性气体保护下进行, 而且配体和碱的使用也是必要的. 本文发现无配体的Cu(OAc)_2·H_2O能够有效地催化芳溴的氰化;并且反应无需使用碱, 无需惰性气体保护;为芳腈的合成提供一种经济有效的方法. 此方法可应用到多种芳溴的腈化, 在16种芳溴底物反应的例子中, 得到了56%-94%的产率.     

无配体铜催化芳溴和Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］的氰化

铜催化芳溴氰化反应通常在惰性气体保护下进行,而且配体和碱的使用也是必要的．本文发现无配体的Ｃｕ（ＯＡｃ）２·Ｈ２Ｏ能够有效地催化芳溴的氰化;并且反应无需使用碱,无需惰性气体保护;为芳腈的合成提供一种经济有效的方法．此方法可应用到多种芳溴的腈化,在１６种芳溴底物反应的例子中,得到了５６％９４％的产率．     

Density Functional Study of Cationic and Anionic Ag_mCu_n (m + n ≤ 5) Clusters

The structural and energetic properties of bimetallic Ag m Cu n clusters (m + n ≤ 5) in the cationic and anionic charged states have been investigated by density functional theory with relativistic effective core potentails.The stable cationic pentamers have three-dimensional structures in contrast to anionic clusters assume planar structures.For the given cluster size the electron affinities decrease as the Cu content increases,while no clear trend can be found in adiabatic ionization potentials.The binding energy per atom also increases with the increasing Cu content and follows the order anion cation.The most probable dissociation channels of the clusters considered are also discussed.     

室温下二氧化氮催化带有给电子取代基的苯和萘的氧化溴化

在室温下,以8.2%的二氧化氮为催化剂,反应管中残留的空气为氧化剂,分子溴为溴化试剂,研究了带有给电子取代基的苯和萘的氧化溴化.使用的低沸点非金属催化剂易于从产物中去除,很少玷污最终产品;但反应后有少量的苯环硝化副产物生成,这会造成催化剂二氧化氮的损耗.反应具有较高的原子经济性,大部分溴原子被转化到产物中.反应产物具有可控性:可通过改变溴源的用量,分别得到单溴化和二溴化产物.初步的机理分析结论为:反应可能经历分子溴和芳环的反应,生成溴代芳烃和溴化氢;然后在氧化氮类物种催化下,生成的溴化氢被氧气氧化为具有反应活性的溴.     

不对称催化氢甲酰化中高效手性配体的进展

比较系统地总结了应用于不对称催化氢甲酰化方面各类配体的合成、设计思路及性能,侧重于评述高效配体的最新进展.     

Pd组分的添加对Ni-B非晶态合金催化剂顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应的影响

采用化学还原法制备了用于顺酐加氢的Pd-N i-B非晶态催化剂,考察了Pd含量,反应温度,反应时间对催化剂性能的影响;利用XRD,TEM,XPS,ICP等手段对催化剂进行了表征.结果发现,添加适量的Pd可以明显改善催化剂的加氢性能,在N i-Pd-B-3催化剂上,顺酐的转化率为100%,γ-丁内酯的收率为89.6%.催化剂中N i具有给电子效应,使Pd的表面呈富电子状态,有利于原料的吸附和产物的脱附.     

手性配体DDPPI-Pd(Ⅱ)催化α-烯烃不对称氢酯基化反应的研究

考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1-辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用，最高得到了45．2％的ee值．其中在1-辛烯的不对称氢酯基化反应中，考察了不同的膦-钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响．其中膦，钯比在2～4的范围内，催化反应获得了较高的光学产率；以丙酮作溶剂，得到较好的催化效果．     

锰催化芳香碳-氧键的还原断裂

这里发现锰化合物能够催化芳香碳-氧键的还原断裂.就我们所知,目前还没有锰催化芳香碳-氧键断裂方面的报道.以二苯并呋喃为底物,对各种反应条件进行优化,得到的较佳反应条件为5％ Mn(OAc)2,3当量Li-A1H4,140 ℃温度,四氢呋喃溶剂.在这个反应条件下,多种芳香碳-氧键能够发生还原断裂.甲醇钠的添加能够有效地促进二苯醚等底物的反应.对反应机理进行了初步研究,结果表明反应可能经历自由基过程.     

一个手性配体的合成及其在钯催化苯乙烯的不对称氢酯基化中的诱导作用

不对称氢酯基化反应是不对称羰基化反应的一部分，与不对称氢甲酰化反应一样是产生多种手性分子的有力手段，比如重要的非麻醉性镇痛消炎药S-布洛芬、S-萘普生就可以通过芳香类烯烃的不对称氢酯基化反应来合成．在不对称羰基化中人们对不对称氢甲酰化的研究较为广泛，并取得了