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1.
采用谱学和X射线单晶衍射技术, 分别对四苯基铁杂环戊二烯羰基铁配合物(μ2, η4-C4Ph4)Fe2(CO)6(1)和四苯基取代环戊二烯酮(Ph4C4CO)(2)的晶体结构进行了分析和表征。在太阳光和氙灯光(带有4种滤光片)的照射下, 利用红外吸收光谱, 详细地考察了配合物1的光分解过程和分解产物。实验结果表明, 配合物1的光分解速率与光源和波长有关, 太阳光的光解速率最快;在同一氙灯光源下, 全波长滤光片(320~780 nm)的光解速率最快。本文还对配合物1的热分解和溴分解反应进行了对比研究, 结果证实, 3种分解反应的主要产物均为配体2。  相似文献
2.
建立了一个不使用有机溶剂的端炔C—H键羧化新体系:在Ag(I)/DBU(1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯)催化体系中,通过超临界二氧化碳与端基炔的羧化反应,以较高产率得到了相应丙炔酸产物.在反应体系中,超临界二氧化碳既是反应物又是反应溶剂;助剂DBU起到了碱、亲核体和共催化剂的作用,并能够明显加快反应速率.筛选出的催化体系具有良好的催化反应活性和底物适应能力,能够实现液态、固态端基炔与超临界二氧化碳的直接羧化反应,为制备功能化丙炔酸类化合物提供了一个环境友好、简单、经济的合成路线.  相似文献
3.
在温和条件下,使用生物介质葡萄糖酸水溶液,简洁、绿色、高效催化合成了二吲哚甲烷及其衍生物。反应中,葡萄糖酸溶液不仅是绿色的生物反应介质而且还是催化剂,并且经过4次循环使用后,产率无明显降低。方法的优点在于葡萄糖酸溶液易得、价廉且对环境有好并可循环使用,避免了使用Brnsted或Lewis酸,减少了浪费,符合绿色化学的发展原则。  相似文献
4.
以二茂铁炔烃为原料通过“一锅法”环加成反应合成了一系列2,5-双二茂铁基-1-苯基-吡咯衍生物,包括:2,5-双二茂铁基-1-(3-三氟甲基苯基)-吡咯(1),2,5-双二茂铁基-1-(4-氟苯基)-吡咯(2),2,5-双二茂铁基-1-苯基-吡咯(3),2,5-双二茂铁基-1-(4-乙基苯基)-吡咯(4)和2,5-双二茂铁基-1-(4-乙氧基苯基)-吡咯(5),使用元素分析,傅里叶变换红外(FTIR)光谱,质谱(MS)和核磁共振(NMR)等手段对化合物进行了结构表征。采用循环伏安法(CV),密度泛函理论(DFT)模拟计算研究了苯基上取代基对双二茂铁间电荷交互的影响。研究发现第一氧化电位(Ea1),峰电位差(ΔE)与取代基的哈米特常数(σ),吡咯1H NMR的化学位移(δ),吡咯N原子自然轨道(NBO)电荷之间存在显著线性关联;同时发现,N原子电荷密度升高,双二茂铁间电荷交互能力减弱,N原子电荷密度降低,双二茂铁间电荷交互能力提高。因此这类双二茂铁基吡咯衍生物中N原子电荷密度对双二茂铁间电荷交互起着关键的影响作用。  相似文献
5.
Two novel substituted derivatives ( μ3-S)( μ-H)Fe2Co(CO)7Ln (n=2, L=AsPh3 (3) n=1, L=dppm (4)) have been synthesized and characterized by IR, 1H NMR, 31P NMR, MS and X-ray crystallography . The cluster 4 crystallizes in monoclinic space group C2/c, with a=1.589 1(7), b=1.814 9(8), c=2.277 8(11) nm, β=96.861(8), V=6.522(5) nm3, Z=8, Dc=1.552 g·cm-3, F(000)=3 094, μ=12.95 cm-1. Final R indices [i>2σ(I)]: R1=0.054 3, wR2=0.101 1. The cyclic voltammetric behavior for the parent cluster 1 and its substituted derivatives were investigated, the results show that the order of σ-donator ability is CO < PPh3 < AsPh3 < dppm. CCDC: 221867.  相似文献
6.
选用新型双二茂铁亚胺环钯配合物(Fc2C NPh)Pd Cl PPh3(Fc=Ferrocenyl,Ph=Phenyl)作为催化剂,通过碘代二茂铁作为反应底物,进行Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,以良好产率,合成了一系列具有特殊取代基的二茂铁衍生物(1~9).优化了制备二茂铁衍生物的交叉偶联反应条件,考察了底物适应范围,给出了优化合成路线,推测了催化反应机理.结果表明,选用的环钯配合物催化剂对潮气和空气不敏感,具有催化剂用量少(痕量)、催化反应活性高、底物适应范围宽等优点,是制备二茂铁衍生物的理想催化剂.  相似文献
7.
咔唑是一类特殊的含氮芳杂环分子,咔唑衍生物理化性质独特、结构多样,在天然产物、药物和功能材料领域有着广阔的应用,其合成方法一直备受关注.从吲哚直接环化到咔唑的合成方法简洁高效,原料廉价易得、产物种类多样.总结了近5年来以2,3-未取代吲哚为原料合成咔唑衍生物的方法,典型环化策略包含以下三种:[2+2′+2′]环化反应、[2+2′+2″]环化反应和[4+2]苯环化反应,探讨了每种方法的特点,并对未来的发展前景进行展望.  相似文献
8.
以二茂铁甲醛为起始原料,与邻氨基苯硫酚进行环合反应,得到产物2-二茂铁基苯并噻唑,然后进行乙酰化反应,最终得到2-(1'-乙酰基二茂铁基)苯并噻唑(Fc SO)探针分子.谱学表征和X射线单晶衍射分析证实了探针FcSO的晶体和分子结构.通过紫外可见光谱、荧光光谱和电化学分析三种分析方法,详细研究了探针FcSO对溶液中三价金属离子Al~(3+), Cr~(3+), Fe~(3+)的识别性能.研究结果表明,三种分析方法均能对特定三价金属离子进行有效识别,荧光分析方法抗干扰能力较强,对三价金属离子Al~(3+),Cr~(3+),Fe~(3+)的最低检测限分别是7.456×10~(-6),3.72×10~(-6)和1.35×10~(-5)mol/L. 1H NMR研究结果表明,探针FcSO分子结构中的乙酰基、二茂铁基和苯并噻唑基在识别三价金属离子Al~(3+),Cr~(3+),Fe~(3+)过程中均发挥了重要作用.  相似文献
9.
卤代苯腈是医药、农药、材料等领域的重要原料,含有腈基与卤素两个可与亲核试剂反应的活性位点.本文总结了卤代苯腈与不同硫化物反应合成卤代硫代苯甲酰胺或巯基苯腈的规律,发现在酸性条件下主要生成卤代硫代苯甲酰胺,在碱性条件下主要生成巯基苯腈.  相似文献
10.
采用谱学和X射线单晶衍射技术,分别对四苯基铁杂环戊二烯羰基铁配合物(μ2, η4-C4Ph4)Fe2(CO)6(1)和四苯基取代环戊二烯酮(Ph4C4CO)(2)的晶体结构进行了分析和表征。在太阳光和氙灯光(带有4种滤光片)的照射下,利用红外吸收光谱,详细地考察了配合物1的光分解过程和分解产物。实验结果表明,配合物1的光分解速率与光源和波长有关,太阳光的光解速率最快;在同一氙灯光源下,全波长滤光片(320~780 nm)的光解速率最快。本文还对配合物1的热分解和溴分解反应进行了对比研究,结果证实,3种分解反应的主要产物均为配体2。  相似文献
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