钴卟啉对三种胺的固定用于SO2的脱除

利用紫外-可见光谱和荧光光谱手段研究了四苯基卟啉钴(CoTPP)对苯胺、乙二胺和二乙胺的超分子固定用于脱除SO₂. 紫外-可见光谱表明CoTPP与三种胺作用后生成CoTPP-胺配合物,Soret吸收带发生红移. 当通入SO₂后,SO₂与胺的作用强于CoTPP与胺的作用,CoTPP-胺配合物释放出CoTPP,CoTPP 在胺法脱硫过程中起到胺固定作用. 荧光光谱表明CoTPP与三种胺作用形成1:1的分子配合物,且为熵驱动反应. CoTPP与苯胺和二乙胺作用为吸热反应,CoTPP与乙二胺作用为放热反应.     

ReI3-CS(NH2)2-H2O(Re=Sm, Dy)在0℃时的相图及ReI3.[CS(NH2)2]2.10H2O的合成

用恒温溶解度法研究了R_EI_3-CS(NH_2)_2-H_2O(R_E=Sm,Dy)两个三元体系在0℃时的相平衡,体系中分别有组成为R_EI_3·[CS(NH_2)_2]_2·10H_2O(R_E=Sm,Dy)的两个三元配合物生成,红外光谱和X射线衍射表明它们是独立的化合物,不是各组分的混合物.本文还确定了该两配合物的制备条件及方法,测定了它们的一些性质.     

钴卟啉对三种胺的固定用于SO2的脱除

利用紫外-可见光谱和荧光光谱手段研究了四苯基卟啉钴（CoTPP）对苯胺、乙二胺和二乙胺的超分子固定用于脱除SO2. 紫外-可见光谱表明CoTPP与三种胺作用后生成CoTPP-胺配合物,Soret吸收带发生红移. 当通入SO2后,SO2与胺的作用强于CoTPP与胺的作用,CoTPP-胺配合物释放出CoTPP,CoTPP 在胺法脱硫过程中起到胺固定作用. 荧光光谱表明CoTPP与三种胺作用形成1：1的分子配合物,且为熵驱动反应. CoTPP与苯胺和二乙胺作用为吸热反应,CoTPP与乙二胺作用为放热反应.     

^9^9^mTcO^3^+和^9^9^mTcN^2^+的二胺基二硫醇配合 物在脑中滞留机制的量子 化学研究

N,N'-二(2-巯乙基)-乙二胺(DTEN)作为二胺基二硫醇类配体的模型化合物,CH~3SH作为还原型谷胱甘肽(GSH)的模拟物,用从头算分子轨道理论研究了这两种配合物与CH~3S^-的反应产物。结果表明,CH~3S^-配位到TcO-DTEN的Tc原子上,而将其转化为不能穿越血脑屏障的[TcO-DTEN-SCH~3]^-离子。与此相反,CH~3S^-不能与TcN-DTEN中的Tc配位,后者仍保持可以穿越血脑屏障的中性分子状态。以此解释了^9^9^mTcO^3^+的二胺基二硫醇配合物比相应的^9^9^mTcN^2^+配合物在脑中有较高的滞留。还用从头算分子轨道理论研究了胺基配体与TcO^3^+及TcN^2^+配位时从胺基N上脱去质子的规律。     

四苯基卟啉镁的合成、表征及光化学性质

提出一种以乙酸镁和乙酸钠为原料合成四苯基卟啉镁(MgTPP)的新方法, 合成样品以柱层析法进行分离纯化. 分离产物经UV-Vis、1H-NMR、MALDI-TOF-MS(基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱)等技术表征, 确定为MgTPP. UV-Vis光谱分析结果表明, 四苯基卟啉镁的Soret 吸收带为424 nm, Q 吸收带为563 nm 和602 nm. 此外, 光照对MgTPP的二氯甲烷溶液光谱性质的影响结果表明, 经光照射后MgTPP的UV-Vis光谱的Soret吸收带吸收强度明显降低, 同时, 经550 nm的光激发产生的荧光有明显的猝灭. 对光照后的MgTPP样品进行MALDI-TOF-MS分析, 发现有新的质核比(m/z)出现, 其为668, 这一结果表明, 在光照条件下, MgTPP分子可能与氧分子发生光化学作用, 形成MgTPP与氧的复合物MgTPP-O2.     

金属卟啉配合物与气体小分子的仿生作用研究

金属卟啉化学是现代化学中重要的分支之一。在自然界,金属卟啉(类似物)配合物构成了叶绿素、血红蛋白及细胞色素等生物大分子的核心部分,参与生物体内信使气体分子的体内传输过程。本文综述了不同的金属卟啉配合物(MP)与气体小分子(O2,COx,NOx,H2S等)的相互作用,此类作用对于气体小分子在体内的结合及运输起着重要的作用,同时为工业过程的设计及生物模拟提供了依据。随着在生物医学、能源、分析化学、合成催化、材料科学以及气体的传输和固定等方面的广泛应用,新型MP的设计合成、结构特点和性质研究将得到不断发展。     

^9^9^mTcO^3^+和^9^9^mTcN^2^+的二胺基二硫醇配合 物在脑中滞留机制的量子 化学研究

N,N'-二(2-巯乙基)-乙二胺(DTEN)作为二胺基二硫醇类配体的模型化合物，CH~3SH作为还原型谷胱甘肽(GSH)的模拟物，用从头算分子轨道理论研究了这两种配合物与CH~3S^-的反应产物。结果表明，CH~3S^-配位到TcO-DTEN的Tc原子上，而将其转化为不能穿越血脑屏障的[TcO-DTEN-SCH~3]^-离子。与此相反，CH~3S^-不能与TcN-DTEN中的Tc配位，后者仍保持可以穿越血脑屏障的中性分子状态。以此解释了^9^9^mTcO^3^+的二胺基二硫醇配合物比相应的^9^9^mTcN^2^+配合物在脑中有较高的滞留。还用从头算分子轨道理论研究了胺基配体与TcO^3^+及TcN^2^+配位时从胺基N上脱去质子的规律。     

对苯二酚合成方法的研究进展

对苯二酚是一种重要的化工原料和中间体。本文综述了目前国内外对苯二酚合成方法的研究进展，特别对苯酚过氧化氢羟基化法这一洁净合成方法及其所用催化剂的种类和性能进行了较为详尽的综述。     

(TPP)NO3的合成、表征与分子识别NO

在氯仿与无水乙醇的混合溶剂(体积比为1:1)中,四苯基卟啉(TPP)与Ce(NO₃)·6H₂O混合反应后,得产物Ce(TPP)NO₃. 通过紫外-可见光谱、红外光谱、荧光光谱、质谱、核磁共振氢谱的分析与表征,四苯基卟啉与铈原子以四齿方式进行配位,在同一个铈原子上还有一个硝酸根配位. 向Ce(TPP)NO₃的二氯甲烷溶液中通入NO气体,NO可以配位在同一个铈原子上,得到新的配合物Ce(TPP)(NO)NO₃,向此溶液中通入N₂,金属卟啉配合物可以恢复为配合物Ce(TPP)NO₃.     

气相色谱法测定合成气中硫化合物

建立了气相色谱法测定合成气中硫化合物的方法。采用能自动进样的六通阀和对硫磷有选择性的FPD检测器，色谱峰面积与硫化合物含量存在很好的双对数线性关系。对H2S，COS及CS2三种气体的线性相关系数依次为0．9995，0．9997及0．9997。