芳醚树枝形聚合物的合成及分子内光敏异构化反应研究

利用收敛法合成了一代到四代外围带有二苯酮、核心带有降冰片二烯的芳醚树枝形聚合物, 初步研究了这些化合物的分子内光敏异构化反应. 以波长大于350 nm的光选择激发外围的二苯酮官能团引起核心处降冰片二烯基团异构化为四环烷, 随着代数的增长, 光敏异构化反应的速率逐渐加快.     

有机硅连接体在固相有机合成中的应用

固相合成方法具有传统液相反应无可比拟的优越性,已被越来越多的化学家认可.反应物与高分子支持体的连接则是固相合成中的重要环节,连接体在其中扮演着重要的角色.近20多年来发展起来的有机硅连接体基本满足了理想连接体的要求,具有广阔的应用发展前景.本文从直接法和间接法两方面综述了26年来具有代表性的多种有机硅连接体的设计、制备及其在固相有机合成中的应用.     

1α-羟基维生素D3合成关键反应研究

<正>1α-羟基维生素D3是治疗甲状旁腺功能障碍、肾性骨病和更年期引起的骨质疏松等症的理想药物,近年来的研究还表明它对某些癌症有明显的疗效.1α-羟基维生素D3的合成一直是药物有机合成中的一个重要课题,研究开发高效的合成方法有着重要的理论和实际意义.     

六苯基苯衍生物分子内光化学关环反应

研究了六苯基苯衍生物的分子内光化学关环脱氢反应,与热化学关环脱氢反应不同,光化学关环脱氢反应只生成关一个环的产物。光化学关环脱氢反应过程中,氧化剂种类、用量以及溶剂对关环脱氢产物的产率具有显著影响,在正己烷溶剂中,以单质碘为氧化剂进行光化学关环脱氢反应,关环产物产率可达91%。     

以尼罗红为探针对新型两亲性树枝形聚合物微环境的研究

本工作合成了一系列外围以三缩四乙二醇单甲醚修饰的烷基芳醚骨架两亲性树枝形聚合物Gn(n=0—3),化合物通过了¹H-NMR,IR和MALDI-TOF-MS的表征.利用吸收光谱,稳态和时间分辨荧光光谱研究了水溶液中Gn对尼罗红分子的增溶作用以及Gn内部微环境的极性.研究结果表明,高代数树枝形聚合物Gn对尼罗红具有更好的增溶效果.1—3代树枝形聚合物Gn内部疏水孔腔微环境极性随代数增加而逐渐降低,G1和G2树枝形聚合物具有相似的微环境极性,而由于构象的变化使G3具有更加疏水的微环境.     

树枝形聚合物修饰双8-羟基喹啉衍生物的合成及稳态光物理性质研究

设计合成了1 3代芳醚骨架树枝形聚合物修饰的双8 羟基喹啉衍生物.对这些化合物在不同溶剂中的荧光光谱研究表明,随着代数的增加,目标树枝形聚合物的荧光量子产率增大,树枝形聚合物对核心发色团具有一定的隔离作用,并且目标分子内可以发生从骨架向核心发色团的能量传递.     

Synthesis of Polymer-bound Sensitizers and their Applications in the Preparation of Previtamin D3 from Tachysterol

Two kinds of polymer-bound photosensitizers were synthesized, in which anthracene acts as sensitizer moiety,polystyrene (PS) and poly(methyl methylacrylate) (PMMA) serve as solid phase supports, respectively. The photoisomerization of tachysterol to previtamin D3 was carried out with these polymer-bound photosensitizers in ethanol and toluene solutions. The experiment results demonstrate that these solid phase photosensitizers are efficient for the photoisomerization with good recycle property and can be simply separated from the reaction mixtures by filtration.     

水溶性树枝形聚合物微反应器笼效应研究

本工作以羧基为末端基团的芳醚树枝形聚合物G_n(n=1-4)和核心为十二烷基链的聚酰胺-胺树枝形聚合物PG_m(m=1-3)作为光化学微反应器,研究了1-苯基-3-对甲苯基丙酮在水溶液中的α-光解反应,并计算了笼效应.研究结果表明,芳醚树枝形聚合物G_n的笼效应随代数增加而增大,高代数树枝形聚合物表现出对底物分子更强的限制性作用,增加树枝形聚合物的浓度可以提高笼效应;聚酰胺-胺树枝形聚合物PG_m对CH₃-DBK的限制作用远低于芳醚树枝形聚合物G_n.