温度对表面活性剂双水相及期倒置的影响

以实验室合成的N-十二烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵(C₁₂HDAB)和N-十二烷基-N,N-二(2-羟乙基)-N-甲基溴化铵(C₁₂DHAB)分别与十二烷基硫酸钠、溴化钠复配，构筑阴、阳离子表面活性剂复合系统双水相.以阳离子表面活性剂过量的双水相(ATPS-C)为例，着重研究温度对ATPS-C的影响.结果表明，双水相可在一定的温度区域内形成；在给定温度范围内升高温度，双水相区的组成宽度有所增大，相区位置略微移向阳离子/阴离子表面活性剂比例增大的方向；改变温度会使双水相发生相倒置现象，通过紫外 可见吸收光谱测定相倒置温度.     

1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的理论计算及QSAR研究

在B3LYP/6-31+g(d)计算水平下,通过运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,对7种1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的电子结构特征进行了研究,获得了它们的电离能、亲合能、化学硬度、化学软度、化学势、电负性、亲电性、分配系数、折射率、极化率、分子体积和分子表面积等参数.结果表明,在2-氨基苯并咪唑衍生物的1位引...     

基于CaCO3/SiO2复合粒子的超疏水表面制备

通过表面化学修饰,制备了超疏水CaCO3/SiO2复合粒子,并用接触角测量仪检测疏水性能,当CaCO3与纳米SiO2质量比小于10：1时,可以制得超疏水复合粒子.基于表面修饰的CaCO3/SiO2复合粒子,对亲水涂料进行改性,当CaCO3与纳米SiO2质量比小于6：1时,可以制得超疏水涂层,且涂层疏水性随复合粒子加入量的增加而增大.同时,采用扫描电镜、红外光谱和热重分析等对复合粒子进行结构表征,探讨了基于CaCO3/SiO2复合粒子制备超疏水表面的机理.     

溴化十六烷基三甲铵+正十六烷混合单分子层在空气-水界面上的二维相变化

用椭圆偏振光仪测定了不同温度时由溴化十六烷基三甲铵和正十六烷构成的混合单分子层在空气-水界面上的椭圆率系数,证明该混合单分子层在高于正十六烷正常熔点6℃的温度时有一从凝聚相到扩展液相的二维相变化.对椭圆率系数进行了理论预测,预测结果与实验值吻合良好.     

醇+N-甲基哌嗪二元体系的体积性质

采用振荡管式数字密度计分别测定甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁正醇和异丁醇与N-甲基哌嗪组成的二元体系在298.15K下的密度，计算了超额摩尔体积、超额偏摩尔体积、表观摩尔体积、偏摩尔体积等体积性质，从分子相互作用角度讨论了这些二元体系的体积性质的变化规律，为N-甲基哌嗪的开发和研究提供基础数据和信息。     

槲皮素抗氧化活性的密度泛函理论研究

采用杂化密度泛函理论(DFT)方法,预测了黄酮类化合物槲皮素分子的几何结构、电子结构和脱氢解离焓,分析了这些性质与分子活性位的关系,探讨了槲皮素分子的抗氧化活性,即与活性氧自由基·OH,·OOH和O2-·的反应机理.在B3LYP/6-31+G(d)水平下,计算得到的槲皮素分子脱氢自由基的相对稳定性、脱氢解离焓和氢提取过程的活化能都表明,槲皮素中的4'-羟基活性最高,最有可能参与自由基的清除.4'-羟基位的这种反应活性主要来源于相邻羟基之间的弱氢键相互作用.深入研究槲皮素分子的抗氧化机理,有助于更合理地设计和合成新的抗氧化剂。     

钯催化2-溴-1,3,5-三甲基苯和异丙基硼酸Suzuki-Miyaura偶联反应中配体对产物选择性调控的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)计算,我们研究了钯催化2-溴-1,3,5-三甲基苯和异丙基硼酸发生Suzuki-Miyaura偶联反应的机理,并考察了催化剂中的膦配体对产物选择性的影响.计算结果表明,反应机理主要包含3个步骤,涉及氧化加成、转金属化和还原消除.与没有碱基和水参与的反应相比,转金属化步骤在K_3PO_4和水的辅助下更容易发生.根据Shaik等提出的能量跨度模型, 5c是反应的决速中间体,还原消除步骤中生成产物的过渡态是反应的决速过渡态,并决定了反应产物的选择性.此偶联反应能够生成3种产物,理论计算表明, product-1是主要产物,product-2和product-3是次要产物,这与实验的数据是一致的.进一步计算表明,采用大配体钯催化剂可以抑制异构化和还原副反应,有利于生成期待的产物product-1.     

甲硅烷基(硅烯)钌配合物中甲硅烷基甲氧基化反应机理的理论研究

采用密度泛函理论(DFT),我们研究了甲硅烷基(硅烯)钌配合物Cp*Ru(CO)(=Si Mes2)Si Me3与甲醇发生反应的机理.整个反应机理包含以下四个步骤:(1)Ru=Si双键和甲醇发生1,2加成反应,随后通过消除Mes2Si(OMe)H生成Cp*Ru(CO)Si Me3;(2)甲硅烷基配体上的甲基以1,2-甲基的迁移方式从硅原子转移到Ru原子上,并与甲醇发生1,2加成反应,生成的甲烷脱离后产生Cp*Ru(CO)Si(OMe)Me2;(3)重复步骤(2)两次,得到甲氧基化的产物Cp*Ru(CO)Si(OMe)3;(4)异腈配位Ru原子后得到最终的产物Cp*Ru(CO)(CNt-Bu)Si(OMe)3.甲醇和Ru=Si双键的1,2加成是整个反应的决速步骤,自由能势垒为35.3 kcal/mol.此外,还研究了甲硅烷基(锗烯)钌配合物与甲醇的反应机理,相比硅烯配合物,锗烯配合物决速步的能垒相对较低,为31.8 kcal/mol.     

等温滴定量热法测定脲酶催化尿素水解反应动力学

采用等温滴定量热法研究脲酶催化尿素的水解反应（尿素浓度147mmol·L^-1，脲酶浓度3．0×10^-7mmol·L^-7，pH=7．0磷酸缓冲溶液）动力学，测定了该反应在298．15～318．15K温度范围内的反应速率常数kcat和米氏常数Km等动力学参数．结果表明：在实验条件下，脲酶催化尿素的水解反应符合Michaelis-Menten机理；温度对kcat的影响遵循阿累尼乌斯方程，袁观活化能为16．6kJ·mol^-1；等温滴定量热法可有效地用于酶催化反应动力学参数的测定，是具有应用前景的研究酶活性的方法．     

甲磺酸帕珠沙星与牛血清白蛋白相互作用及共存金属离子的影响

用荧光光谱法研究水溶液中甲磺酸帕珠沙星与牛血清白蛋白的结合反应，测定了298，308K温度下甲磺酸帕殊沙星与牛血清白蛋白的结合常数KA（分别为7．63×10^4，6．25×10^4 L·mol^-1）和结合位点数n（分剐为1．04，1．03），探讨了其荧光猝灭机制；根据热力学参数确定了甲磺酸帕珠沙星与牛血清白蛋白之间的作用力以静电作用为主，并运用Foster偶极-偶极非辐射能量转移原理，测定了其相互结合时授-受体间距离r为3．17nm；采用同步荧光技术确定甲磺酸帕珠沙星对牛血清白蛋白构象产生一定的影响；进一步考察了3种金属离子对该结合反应的影响，探讨了其相互作用机制．