1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅶ.N-[5′-(3′-甲硫基-6′-乙氧羰基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯的制备及其置换反应

本文报道了N-[5'-(3'-甲硫基-6'-乙氧羰基)-1',2',4'-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(3)的制备及其与胺、酚类化合物的反应.3a 的结构经元素分析、红外光谱、质谱、核磁和紫外光谱的分析结果推定.3a 与一系列胺及酚发生置换反应,分别得到了相应的5-胺基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(5、6、7、8)和5-芳氧基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(12、13、14、15、16);3a 与对甲苯胺反应,除了生成5-胺基产物外,还能得到3-胺基-5-羟基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(9)和3,5-双胺基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(10);当3a 与水合肼(90%)反应时,则得到N,N'-双[5'-(3'-甲硫基-6-乙氧羰基)-1,2,4-三嗪基]肼(11).     

1,2,4-三嗪类化合物的研究(Ⅸ)——3-氧代-2,3-二氢-6-甲硫基吡唑[3,4-e]并-1,2,4-三嗪的合成及其化学性质

研究了3-氧代-2,3-二氢-6-甲硫基吡唑[3,4-e]并-1,2,4-三嗪的合成及其对酸、碱的不稳定性、对胺的取代反应以及关键性中间体-3,5-二甲硫基-1,24-三嗪-6-羧酸乙酯的亲核性取代反应活性。     

羰基丙二酸二乙酯的简便实用的制备方法

羰基丙二酸二乙酯(Ⅱ)及其水合物(Ⅲ)是有机合成的重要原料。在1925年Dox用浓HNO_3、空气与As_2O_3反应产生气体N_2O_3,氧化丙二酸二乙酯(Ⅰ)制备(Ⅱ),产率76％。但此法难以重复,而且使用毒性大耗量多的As_2O_3非常不便。1976年Faust将(Ⅰ)先溴化生成Br_2C(COOEt)_2,再与KOAc反应生成AcOC(Br)(COOEt)_2,最后在270℃分解蒸出乙酰溴,经处理得(Ⅱ),产率35—40％。此法费时,耗料多,收率低。我们用18N H_2SO_4和40％ NaNO_2水     

全反式维甲酸的合成新方法

全反式维甲酸(all trans-Retinoic acid,Vitamin A acid,1),对各类型痤疮与皮肤癣症疗效显著,用以治疗粉刺和防治皮肤皲裂效果甚佳。近几年来,发现它能抗皮肤癌,尤其令人鼓舞的是,它能促进入肝癌细胞的表型向正常方向逆转。可见1的生物活性及医药