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1.
在0.5 mol·L-1H2SO4水溶液中,以ITO导电玻璃为工作电极,用原位紫外-可见光谱进行跟踪恒电位电聚合间甲基苯胺和邻甲基苯胺.结果表明邻甲基苯胺的电化学聚合要比间甲基苯胺快.在0.9 V(vs.饱和Ag/AgCl)恒电位电解时的电流-时间响应曲线表明聚间甲基苯胺和聚邻甲基苯胺在导电玻璃上的沉积方式是不同的,在电解初期两者均可能以时间累积成核方式沉积,但随着电解的进行,邻甲基苯胺电化学聚合发生支链化,而间甲基苯胺的电化学聚合反应却变慢.扫描电镜图表明聚邻甲基苯胺具有多孔颗粒状的表面形貌,而聚间甲基苯胺却具有致密的表面形貌.量子化学从头计算(6-31**/B3LYP)表明,半氧化态的间甲基苯胺四聚体发生了明显的卷曲而与此对应的邻甲基苯胺四聚体却没有明显的卷曲;这说明尽管聚邻甲基苯胺和聚间甲基苯胺在化学结构上是类似的,但它们的空间结构可能存在明显的不同,导致其聚合和在电极沉积的方式可能产生较大的差别.  相似文献   
2.
王欢  陆嘉星 《电化学》2011,(4):366-372
简要介绍了有机电化学合成体系的研究方法和技术关键及主要特征.以CC类化合物为例阐明了有机电化学合成中的各类反应,己二腈电合成的工业化应用,并例举CO2的电化学固定利用,展现现今有机电化学合成的研究动向.  相似文献   
3.
在0.5mol/LH2SO4水溶液中,以氧化铟锡(ITO)导电玻璃为工作电极,用恒电位电解的方法,在0.9V电位下电化学共聚邻甲基苯胺(OT)和邻氨基苯甲酸(AA).涉及的电化学聚合均用在线紫外-可见光谱进行跟踪,结果表明电化学共聚随着反应体系中邻氨基苯甲酸的浓度的增加而变慢;所得的均聚物和共聚物均用FTIR和扫描电镜表征.FTIR表明邻甲基苯胺和邻氨基苯甲酸之间发生了共聚;扫描电镜图表明,与聚邻甲基苯胺相比,从200mmol/LOT/50mmol/LAA和150mmol/LOT/50mmol/LAA反应体系得到的共聚物具有小颗粒和较为致密的表面形貌;这个现象也帮助证明了邻氨基苯甲酸应该与邻甲基苯胺发生了共聚,并使表面形貌发生了改变.  相似文献   
4.
采用PVP/Pd/IrO_2/Nafion修饰电极对成纤维细胞中NO的释放情况进行了研究 。结果表明,在正常状态下,采用NO前体L-精氨酸和乙酰胆碱对成纤维细胞进行刺 激后没有NO的释放;当用脂多糖进行诱导后,则释放出高浓度的NO,加入L-精氨酸 和乙酰胆碱都促进了NO的合成,而L-NNA的加入则逆转了L-精氨酸和乙酰胆碱的作 用。  相似文献   
5.
离子液体BMIMBF4-H2O中邻氯硝基苯的电化学还原性能   总被引:3,自引:0,他引:3  
以离子液体BMIMBF4为溶剂和支持电解质, H2O为氢源, 采用循环伏安法、交流阻抗法研究邻氯硝基苯在Cu微盘电极上的电化学还原性能. 研究结果表明, 邻氯硝基苯在离子液体中是一个受扩散控制的反应; 由不同极化电位下的电化学阻抗谱可看出, 在高频区主要是以电化学极化控制为主, 在低频区出现直线表明电化学反应受反应物质扩散控制, 表明该电化学反应是受电化学极化和反应物扩散联合控制, 随电位负移, 电极表面电荷传质的容抗弧逐渐减小, 反应更易进行; 在电解合成实验中, 在最优条件下(E=-0.9 V, c=74.4 mmol/L, Q=517.6 C)得到的产率(86.2%)最高, 比同类反应中电化学合成文献报道值高.  相似文献   
6.
在0.5 mol•dm-3硫酸介质中, 循环伏安法电解间甲苯胺的原位紫外可见光谱图表明聚间甲基苯胺产生在氧化铟锡导电玻璃电极表面上. 在恒电位条件下, 用原位紫外-可见光谱较详细地研究了间甲基苯胺在氧化铟锡(ITO)上的电化学聚合. 结果表明间甲基苯胺只能在较高电解电位和单体浓度足够大的条件下才能发生电化学聚合. 在0.7 V(相对于饱和的Ag/AgCl), 0.2 mol•dm-3的间甲基苯胺和0.9 V, 20 mmol•dm-3的间甲基苯的实验条件下, 尽管在ITO电极上没有发生电化学均聚合, 但原位紫外-可见光谱表明在电极表面上可能还形成低分子量的齐聚物. 在低电位0.8 V下, 电化学聚合200 mmol•dm-3间甲苯胺时, 有明显的诱导期存在. 在恒电位电解的条件下, 相应的原位紫外-可见光谱和聚合物的傅立叶变换红外光谱(FTIR)表明间甲基苯胺和对苯二胺能发生电化学共聚反应, 由于对苯二胺可能与间甲基苯胺形成了具有较强反应活性的中间体, 使得对苯二胺的加入不但促进和加速了聚合反应, 而且还结合进聚合物中形成了phenazine或类似于phenazine的环结构.  相似文献   
7.
Electrochemical coupling of phenyl halide catalyzed by NiCl_2bpy in DMF has been investigated in this paper.Stainless steel was used as cathode and zinc as anode.Effects of potential,temperature and catalyst on electrolyseswere studied to optimize the electrolytic conditions,with the maximal isolated yield under potentiostatic electrolysisto be 85%.Cyclic voltammetry of NiCl_2bpy in the presence of phenyl bromide has been studied and mechanisms,concerned with several kinds of nickel complex,have been summarized.  相似文献   
8.
聚—L缬氨酸修饰石墨电极不对称还原苯甲酰甲酸   总被引:3,自引:0,他引:3  
陈刚  陆嘉星 《应用化学》1996,13(6):78-80
  相似文献   
9.
温和条件下电活化co2合成碳酸二甲酯   总被引:1,自引:0,他引:1  
在含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈和N,N-二甲基甲酰胺溶液中,研究了CO2在铜电极上的循环伏安行为。结果表明,CO2在电位E=-2.3V(vs.Ag/AgI)发生不可逆还原。在常压CO2气气氛下,含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈溶液的一室型电解池中,以镁为牺牲阳极,铜为工作电极,Ag/AgI电极为参比电极,在一定电位下电解时,CO2可以被电活化并与甲醇反应,加入烷基化试剂碘甲烷后可得碳酸二甲酯(DMC)。该合成方法安全清洁、体系简单、实验条件温和。考察了电解电位、通电量、反应温度、支持电解质、溶剂、电极材料等对电解产率的影响。确定当E=-2.3V(vs.Ag/AgI),通电量为理论电量,以四乙基铵四氟硼酸盐为支持电解质,乙腈为溶剂,在25℃和常压下反应,DMC产率最高,为14.92%。表明以CO2和甲醇为原料在温和条件下(PCO2=1.0atm,T=25℃)电合成制备DMC具有一定的可行性。  相似文献   
10.
研究了接着PVP修饰电极及其催化动力学,用循环伏安法考察了电极的电化学性质,结果表明在酸性溶液中对Fe ̄(2+)的氧化有显著的催化作用,采用旋转圆盘电极法、极化曲线法等就电极对Fe ̄(2+)氧化催化过程的控制步骤及有关动力学参数进行了测定。  相似文献   
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