双金属纳米团簇内核的调控及对光学/电化学能隙的影响

<正>近年来原子精确的金属纳米团簇引起广泛关注,对其结构的调控也成为研究热点~(1–10)。金属纳米团簇结构的调控至少可从三个方面入手:团簇整体结构、团簇局部结构、团簇在晶体中的排列结构。着眼于团簇的组成不变而改变结构,可获得金属纳米团簇的构造同分异构体~1;着眼于团簇在晶体中的排列结构调控,近来一种新的最密排列方式6HLH排列被发现~2。由于金属纳米团簇可     

甲烷催化部分氧化制合成气的反应机理

借助脉冲反应、质谱-程序升温表面反应（MS-TPSR）等技术研究了Ni／α-Al2O3催化剂上甲烷催化部分氧化制合成气（POM）的反应机理．结果表明,NiO上CH4不能解离产生H2只有当NiO被CH4还原为Ni0后,CH4才能解高产生H2,Ni0是CH4活化和POM反应的活性相;POM反应机理遵循直接氧化机理,CH4和O2均在Ni0上活化,活化过程形成的Ni…C和Niδ…Oδ物种是反应历程中的关键物种,Niδ …Oδ物种高选择性地与CH4解离产生的碳物种Ni…C反应生成CO．     

甲烷催化部分氧化制合成气固定床反应器的热波研究

研究了甲烷部分氧化（ＰＯＭ）反应在固定床反应器中轴向的温度场分布（或热波分布）。催化剂床层的热波呈不对称分布。入口温度高于出口温度,热波峰值位于人口偏下处。考察了空速、ｎ（ＣＨ４）／ｎ（Ｏ２）比值,高径比等对热波分布的影响,结果表明：相同外温下,增加空带导致热波峰温升高;随着ｎ（ＣＨ４）／ｎ（Ｏ２）值的降低,目标产物Ｈ２Ｏ和ＣＯ的深度氧化（强放热）加强,故热波峰温升高,适当降低催化剂床层的高径比有     

甲烷部分氧化Ni催化剂及助剂的研究

考察了不同Ni担载量的Ni／a－Al_2O_3催化剂的催化性能，以8％Ni（质量分数）最佳．XRD分析表明，8％Ni催化剂表面NiO颗粒最小．TPR分析表明，催化剂表面主要有两种不同化学环境的NiO，当Ni担载量超过12％时，表面开始出现“游离态”NiO，这部分NiO易使催化剂积碳．添加稀土Ce有利于提高Ni催化剂的活性、选择性和稳定性，并对Ce的助剂效应作了研究．     

Au10(TBBT)10:Aun(TBBT)m纳米团簇的起点与终点

Gold(I) thiolate compounds (i.e. Au^I-SR) are important precursors for the synthesis of atomically precise Au_n(SR)_m nanoclusters. However, the nature of the Au^I-SR precursor remains elusive. Here, we report that the Au₁₀(TBBT)₁₀ complex is a universal precursor for the synthesis of Au_n(TBBT)_m nanoclusters (where TBBT=4-tertbutylbenzenethiol/thiolate). Interestingly, the Au₁₀(TBBT)₁₀ complex is also found to be re-generated through extended etching of the Au_n(SR)_m nanoclusters with excess of TBBT thiol and O₂. The formation of well-defined Au₁₀(TBBT)₁₀ complex, instead of polymeric Au^I-SR, is attributed to the bulkiness of the TBBT thiol. Through 1D and 2D NMR characterization, the structure of Au₁₀(TBBT)₁₀ is correlated with the previously reported X-ray structure, which contains two inter-penetrated Au₅(TBBT)₅ rings. The photophysical property of Au₁₀(TBBT)₁₀ complex is further probed by femtosecond transient absorption spectroscopy. The accessibility of the precise Au₁₀(TBBT)₁₀ precursor improves the efficiency of the synthesis of the Au_n(TBBT)_m nanoclusters and is expected to further facilitate excellent control and understanding of the reaction mechanisms of nanocluster synthesis.     

深共熔溶剂热合成共轭配体修饰锆/钛氧团簇

<正>金属氧簇化合物属于晶态分子材料,可以通过X射线单晶衍射分析获得精确原子结构,以帮助我们理解结构与性能之间的构效关系规律。特别是钛氧团簇,作为二氧化钛材料的重要模型化合物,近年来吸引了广泛的研究注意力~(1–4)。但是,这类高价金属离子极易水解,而金属氧簇簇核的生长又需要大量的氧桥,这就使其合成具有较高难度。目前常用的合成策略包括溶剂热合成、强酸水