水煤浆添加剂与煤之间的相互作用规律研究 Ⅰ. 复合煤颗粒间的相互作用对水煤浆流变性的影响

使用12种不同分散剂对14种不同变质程度的煤进行了成浆性实验，分析了182个水煤浆(CWS)样品的流变性。结果表明，低变质程度和高灰煤浆多呈屈服假塑性，煤的性质起主导作用；变质程度高且灰分较低煤浆的流变性，主要依赖于分散剂的结构与性质；分子结构单元立体空间效应大，疏水基团与亲水基团呈立体间隔分布的分散剂，易形成屈服假塑性CWS；分子线度长，亲水基团与疏水基团呈线性间隔分布的分散剂，易形成胀塑性CWS。复合煤粒间的相互作用方式是决定CWS流变特性的关键。     

异丙醇-水体系中分子间相互作用对萘迁移热力学性质的影响

研究了萘从水到H2O-异丙醇(IPA)混合溶剂中的迁移变化，表明萘的迁移随异丙醇摩尔分数x(IPA)的增加呈复杂的下降趋势．标准迁移熵和标准迁移焓的研究表明，随异丙醇摩尔分数x(IPA)的增加，二者呈现双峰变化．迁移熵和迁移焓的双峰变化，表明系列H2O-IPA混合溶剂的微观结构经历了从相对的有序到元序到再有序、再元序、再有序的变化过程，H2O-IPA混合溶剂中除了在富水区存在着笼合物的特殊结构外，在x(IPA)约为0．08处还存在着一相对有序的结构．研究表明，H2O-异丙醇(IPA)混合溶剂组成、结构变化均对萘的迁移产生着明显的影响．     

四苯硼酸盐的热化学研究——Ⅱ.一价四苯硼酸盐的标准生成焓

本文用自行建立的精密溶解层热装(?)测定了298.15K时,NH_4BPh_4、KBPH_4、RbBPh_4、CsBPh_4、TlBPh_4、AgBPh_4和HgPh_2七种沉淀反应的反应焓,由此计算了一价四苯硼酸盐的标准生成焓、熵及吉布斯自由能.     

Solubilities of benzene, toluene and diphenyl in the t-butyl alcohol+water mixtures and hydrophobic interaction

The solubilitices of benzene, toluene and diphenyl in mixed solvents of t-butyl alcohol (TBA) and water at 283.15, 288.15, 293.15 and 298.15 K have been determined by spectrophotometry. The mole fraction of TBA [x (TBA)] in the mixed solvent are 0.000, 0.010, 0.020, 0.030, 0.040, 0.045, 0.050, 0.060, 0.080 and 0.100, respectively. The standard Gibbs energies of solution of benzene, toluene and diphenyl in the mixed solvent have also been calculated based on the solubility data. The hydrophobic interactions (HI) for the pairs of benzene-benzene, methane-benzene and methane-methane in the mixed solvent were calculated and discussed.     

连、偏、均三甲苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度和疏水作用

在283.15, 288.15, 293.15, 298.15 K温度下,测定了连、偏、均三甲苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度,其中混合溶剂中叔丁醇的摩尔分数分别为0.000, 0.010, 0.020, 0.030, 0.040, 0.045, 0.050, 0.060, 0.080,0.100.　以此为基础,对甲烷与苯四聚过程的疏水相互作用Gibbs自由能进行了研究,并从微观上讨论了溶剂结构和溶质聚集状态对疏水作用的影响.     

不同水煤浆分散剂与煤之间的相互作用规律研究Ⅴ.煤在分散剂水溶液中的溶出离子及其对CWS性质的影响

通过原子吸收和等离子体原子发射光谱法,研究了6种不同分散剂对14种煤溶出Ca2+、Mg2+、Fe3+(Fe2+)、Al3+、SiO2-3离子的影响.结果表明,煤中溶出高价离子的数量,主要取决于分散剂与高价离子间的相互作用特征,以及矿物质的种类和数量.煤在不同分散剂水溶液中溶出高价离子的多少,并不单纯与水煤浆(CWS)的流变性或煤的成浆性具有相关性.煤中矿物质对CWS性质的影响,是多种因素综合作用的结果,溶出离子的种类和数量只是其中的重要因素之一.     

苯硝化反应中电子转移反应重组能的计算

提出了重组能的量子化学算法,在用CISD/6-31G基组水平上,得到苯硝化反应中反应物及过渡态的结构.并计算了各自交换电子转移反应以及交叉电子转移反应的重组能,同实验重组能进行了比较.计算用了Gaussian 94程序.从重组能的角度分析了苯硝化反应.结果表明,对于NO2++NO2→NO2+NO2+的自交换电子转移反应,重组能较大,结论为: 在芳烃硝化反应中,存在以NO2+为氧化剂的电子转移步骤的可能性很小,而从动力学的角度上,用NO+作反应的氧化剂更有可能.     

不同水煤浆分散剂与煤之间的相互作用规律研究 Ⅶ 酸碱脱灰处理煤的性质变化及其对成浆性的影响

研究了酸－碱脱灰处理对鹤壁、淮南和靖远煤的有机组成、表面性质以及成浆性的影响。结果表明，酸－碱脱灰处理后煤质特性都发生了明显变化。主要表现在灰分下降，水分增加，挥发分降低，总碳量和芳香碳增加；氧的质量分数下降，酚羟基氧质量分数增加；硫的质量分数降低。酸－碱脱灰处理后煤的成浆性明显变差，在煤粒度分布、分散剂种类和用量相同时，脱灰处理使鹤壁、淮南、靖远三种煤成浆的定黏（1 000 mPa·s）浓度，分别比相应原煤下降了4.6%，6.6%和4.4%。进一步研究表明，经酸－碱脱灰处理，上述3种煤对所用4种分散剂的吸附量都明显增加，煤粒的Zeta电位也明显增加。酸－碱脱灰处理使研究用煤的成浆性变差，主要是由于煤的有机组成和表面性质变化引起的。     

四苯硼钠在活性炭表面吸附过程的疏水相互作用

In this paper, the adsorption characteristics of sodium tetraphenylborate(NaBPh4) on activated carbon at 298.2,303.2,308.2,313..2 and 323.2 K was studied.The results show that the adsorption isotherm of NaBPh4 on activated carbon at different temperatures could be described using Langrnuir equation. Furthermore, the standard Gibbs energy, enthalpy, entropy and hydrophobic interaction Gibbs energy for the adsorption of NaBPh4 on activated carbon were studied, and the result shows that the hydrophobic interaction of BPh4^- ion plays the most important role for the transfer of NaBPh4 from water to activated carbon surface.     

Standard Gibbs energies of transfer of rubidium tetraphenylborate from water to straight-chain n-alkanols

Solubilities of ribidium tetraphenylborate in water,methanol,ethanol,1-propanol,1-butanol,l-pentanol,1-hexanol and 1-octanol at 288.15,298.15,308.15,318.15,328.15 K have been determined by spectrophotometry.The standard Gibbs energy of transfer of ribidium tetraphenylborate from water to straight-chain n-alkanols and the primary medium effect of rubidium tetraphenylborate from 288.15 to 328.15 K have been calculated.Furthermore,the contribution of microscopic interactions to the standard Gibbs energy of transfer of rubidium tetraphenylborate is calculated and discussed.