钯催化三亚甲基甲烷的不对称[3+4]环加成反应:高区域选择性、高非对映选择性和高对映选择性构筑苯并呋喃[3,2-b]吖庚因

环加成反应是构建多官能团化环状化合物最直接、有效的方法之一.其中,三亚甲基甲烷(Trimethylenemethane,TMM)活性中间体被视为一类高效的三碳合成子.目前TMM已被广泛用于多种环加成反应,为一些重要的环状化合物以及天然化合物提供了高效、可靠的合成方法.早在1979年,Trost和Chan等[1]首次报道了Pd-TMM的[3+2]环加成反应.此后,钯催化TMM的多种催化不对称[3+2],[3+3]和[3+6]环加成反应相继得以实现[2,3],并为手性五元环、六元环及九元环类化合物提供了高效的合成策略.然而,对于钯催化TMM的不对称[3+4]环加成化反应——合成七元环状化合物的研究,目前尚无相关报道.其可能的主要原因是七元环状化合物的合成存在不利的熵效应和环化张力.     

(±)-γ-Lycorane的立体选择性合成

高效地合成了 (± ) γ Lycorane。合成中的关键步骤是钯催化分子内的α 芳基化反应。     

N－羧丁基壳聚糖的吸湿性和保湿性

透明质酸具有良好的吸湿、保湿性能 ,被认为是“理想的天然保湿因子”。但是从动物组织中提取的产品 ,工艺复杂 ,成本较高 ;而发酵法制备的产品 ,还完全达不到天然提取产品的理化性能 [1] 。甲壳素脱乙酰基后得到的壳聚糖具有一定的水分调节能力 [2 ] 。但壳聚糖有较强的分子间氢键 [3] ,只能溶于有机或无机酸的溶液中 ,而不溶于水 ,从而限制了它在日化方面的广泛应用。为此 ,近年来已制备了一系列水溶性壳聚糖衍生物 [4 ,5] ,其中与透明质酸具有相近结构的羧甲基壳聚糖的研究报道较多[5～ 7] ,但在相近分子量时仍达不到透明质酸的保湿效果 …     

Diastereoselective Synthesis of Chiral Pyrrolidine and Piperidine Ring Systems

A diastereoselective method for the synthesis of chiral pyrrolidine and piperidine ring containing compounds was described. The protocol of bromination followed by aminocyclization furnishes an easily handled while highly efficient procedure for the intramolecular amidation of an isolated double bond. High diastereomeric excess was observed in this synthetic procedure.     

钯催化羰基衍生物α位的芳基化反应及其在天然产物合成中的应用

对钯催化羰基衍生物α位的芳基化反应的研究进展做了论述, 重点介绍了酮羰基化合物α-芳基化反应、酰胺类化合物α-芳基化反应和酯类化合物α-芳基化反应的研究进展. 此外, 对钯催化酮α-芳基化反应在γ-Lycorane合成中的应用和钯催化酰胺α-芳基化反应在Cherylline, Latifine及Physovenine等天然产物合成中的应用也进行了专门介绍.