邻氨基酚在硫堇分子自组装膜修饰金电极上的电化学行为及其测定

在 0 .0 5 mol/L p H4.2的 HAc- Na Ac- PHP(邻苯二甲酸氢钾 )缓冲溶液中 ,用硫堇分子自组装膜修饰金电极对邻氨基酚的电化学行为进行了初步研究。研究发现 ,邻氨基酚在 - 0 .1 V左右出现一可逆氧化还原峰 ,在 0 .38V( vs.SCE)左右产生一阳极峰。两峰均由邻氨基酚的氧化还原引起 ,较正处的阳极峰表现出吸附波的性质 ,该峰较灵敏 ,适于伏安测定。该峰的峰电流与邻氨基酚的浓度在 1 .0× 1 0 - 6 ～ 5 .0× 1 0 - 4mol/L范围内呈线性关系 (相关系数 r =0 .9991 )。该方法可用于邻氨基酚含量的测定     

肾上腺素在碳纳米管-离子液体糊修饰电极上的伏安行为

研究了肾上腺素(EP)在多壁碳纳米管与离子液体糊修饰玻碳电极上的电化学行为,发现该修饰电极对肾上腺素的氧化具有良好的催化促进作用。在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中,肾上腺素在0.13 V产生的阳极峰比相应的多壁碳纳米管修饰电极上的峰负移约40 mV,峰电流则显著增大。优化了实验条件,在选定的条件下,EP的浓度在5.0×10-7~2.0×10-5mol.L-1范围内与阳极峰电流呈线性关系,相关系数为0.998,方法检出限为1.0×10-7mol.L-1。利用该方法对注射液中肾上腺素的含量进行了测定,其回收率达98.1%~100.5%。此外,还对有关物质的干扰及电极反应参数等进行了测试。     

氯丙嗪在离子液体BMIMPF6修饰玻碳电极上的伏安行为

对氯丙嗪(CPZ)在离子液体BMIMPF6修饰玻碳电极(BMIMPF6/GC)上的伏安行为进行了研究.发现CPZ在该修饰电极上于065V左右产生氧化还原峰,峰的可逆性比玻碳电极(GC)有较大改进,其电极过程为吸附控制.在0050 mol/L磷酸缓冲溶液(pH 4)中,CPZ在BMIMPF6/GC上的氧化峰的峰电流约为GC上的2倍.在优化实验条件的基础上,采用微分脉冲伏安法对不同浓度CPZ溶液进行了测定.结果表明,CPZ在BMIMPF6/GC上的氧化峰电流与浓度在56×10-9～30 ×10-5mol/L范围内有线性关系.将此方法用于尿样的测定,其加入回收率为97％左右.用3种电极测定了CPZ的表观扩散系数,其大小为D(BMIMPF6/GC)＞DOMIMBF6/GC)＞D(GC),这与电极表面积变化及膜内扩散有一定关系.     

桑色素在L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极上的电化学行为研究

在0.1mol/L(pH=4.7)的HAc NaAc缓冲溶液中,用L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极对桑色素的电化学行为进行了初步的研究,考察了修饰时间、富集时间、富集电位、扫描速度、表面活性剂、金属离子等因素对其电化学行为的影响。研究发现,桑色素在0.44V(vs.SCE)左右产生一不可逆的氧化峰。该氧化峰电流与桑色素浓度在5×10-6～2×10-4mol/L范围内呈线性关系(相关系数r=0.9989),检出限为2×10-6mol/L,这比用裸金电极测试降低一个数量级。同时发现,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对氧化峰电流有一定的增敏作用。该峰且随Pb2+浓度增大而线性增高,因此可用于Pb2+的测定。     

物理化学实验Belousov-Zhabotinsky(B-Z)反应的新设计

针对现有物理化学实验教材中的“B-Z振荡反应实验”进行了重新设计,加入了基于反应机理的复杂反应动力学数学处理及B-Z反应在分析检测中的应用。新的实验设计使用的仪器、试剂等与原方案相同,在保留原实验趣味性、前沿性的基础上增加了更多的理论知识点,提高了实验的自主性、设计性,加大了实验的难度。在教学模式上新的实验设计更易于课上、课下相结合:课下完成理论模拟探究振荡周期的影响因素,初步确定实验方案(反应条件),课上实施、验证、优化实验设计,并拓展B-Z振荡反应的应用。新实验设计更能加深学生对非线性非平衡态动力学与耗散结构的认识,理解B-Z振荡反应分析检测应用与反应机理间的联系。关于非线性动力学的数学处理方法可以应用于科学研究与生产实践中。     

疏水性离子液体-聚苯胺固相微萃取涂层的电沉积制备及其在苯酚衍生物的气相色谱测定中的应用

在0.1 mol L-1苯胺+1.0 mol L-1HNO3水溶液中,通过循环伏安法在涂有疏水性离子液体1-辛基-3-甲基咪唑-六氟磷酸盐的不锈钢丝上制备了新型离子液体-聚苯胺(IL-PANI)复合萃取涂层.制得的IL-PANI涂层呈网状结构,比表面积比PANI大,IL则分散在PANI表面和网孔内.以几种苯酚衍生物为目标分析物,对所得萃取头的性能进行了考察.在优化后的实验条件下,对这些酚类化合物进行顶空固相微萃取–气相色谱检测,其线性范围为0.048～400μg L-1,检出限为6.1～98 ng L-1(S/N=3).同一萃取头萃取五次的相对标准偏差(RSD)小于5.5%;多根萃取头平行萃取的RSD为3.7%～12%(n=3).PANI-IL涂层有良好的稳定性,在使用150多次后萃取性能仅有很小的变化;在温度高至300℃时不分解.与聚苯胺涂层相比,其萃取效率更高.     

季铵盐型Gemini表面活性剂在金表面的吸附行为

以邻苯二酚(CC)为电化学探针, 利用循环伏安、交流阻抗等方法研究了不同阳离子Gemini表面活性剂(C16H33(CH3)2N-C4H8-N(CH3)2C16H33 (C16-C4-C16)、C12H25(CH3)2N-C4H8-N(CH3)2C12H25 (C12-C4-C12)、C8H17(CH3)2N-C4H8-N(CH3)2C8H17 (C8-C4-C8))在金电极表面的吸附性能. 结果表明, CC在KNO3溶液中可产生两对峰; 当向溶液中加入阳离子Gemini表面活性剂时, 第一对峰降低, 第二对峰升高, 峰电位差变大; 碳链长的表面活性剂对CC的氧化还原峰的影响较大. 同样, 碳链长的表面活性剂使电极界面的阻抗增大较多, 使石英晶片的频率变化较大. 根据CC的第一个氧化峰的面积随表面活性剂吸附的变化, 估测了它们的吸附模式. 发现这三种表面活性剂在金电极表面的吸附基本符合Langmuir吸附模型.     

离子液体单滴顶空微萃取系列乙酯的性能及其气相色谱分析

通过改进气相色谱内衬管,避免离子液体进入色谱柱,实现了离子液体单滴微萃取与气相色谱的联用.利用改进装置考察了离子液体[C4MIM][PF6]对乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、己酸乙酯和苯甲酸乙酯6种乙酯化合物的顶空萃取及气相色谱分析.在优选条件下,即以0.1 μL离子液体在0.36 g/mL NaCl溶液中,以0.1 μL离子液体40 ℃萃取分析物25 min后,气化室解吸1 min,得到富集倍数为3～141, 检出限为0.25～40 μg/L,线性范围约两个数量级,相对标准偏差为3%～8%.本方法装置简单,操作快捷,灵敏度较高,在试样前处理方面有广泛的应用价值.     

银电极在电化学分析研究中的应用

银电极（包括裸银电极、修饰银电极）因其特有的物理化学性质和电化学性能,被广泛用于伏安分析、光谱／波谱电化学和压电传感器等电化学分析领域。本文对某在这些领域中的研究和应用进行了综述,引用文献一百余篇。