基于二苯甲酰酒石酸构筑的钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的合成、结构、荧光及磁性质

在室温条件下合成了2个配合物[Ni（DBTA）（DMF）（H₂O）₄]（1）和[Co（DBTA）（DMF）（H₂O）₄]（2）（D-H₂DBTA=D-（+）-二苯甲酰酒石酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）,并通过元素分析、FT-IR光谱、X射线单晶及粉末衍射表征了2个配合物的结构。X射线单晶衍射结果表明,2个配合物同构,属于单斜晶系,P2₁空间群。配合物由配位键形成零维结构,再通过分子间氢键形成三维网状结构。荧光分析表明当激发波长为280 nm时,配合物1和2具有较强的荧光。尽管2个配合物同构,但表现出不同的磁性质：配合物1主要表现出Ni²⁺离子间弱的反铁磁相互作用,而配合物2则表现为Co²⁺离子的磁各向异性以及Co²⁺离子间强的反铁磁相互作用。     

Kinetic Studies on the Reaction of Sodium Hexa-cyanoferrate(II) Complex with Peroxydisulfate Anion

Introduction In the previous studies on the oxidation reaction,peroxydisulfate was widely used as an oxidizingagent.1-5 One of the advantages of this oxidant lies in itsstability in a wide range of pH values. The reaction be-tween Fe(CN)5L3- (L=N-aromatic heterocyclic li-gands) and S2O8 2- has been proved to proceed throughan outer-sphere electron transfer mechanism.5 For a re-action [(Eq. (1)] to be under an outer-sphere mechanismthe steps involved are the formation of a reactant …     

金属配合物-寡聚核苷酸定位断裂剂研究进展

核酸切割试剂与寡聚核苷酸(ODN)偶联制得的人工核酸酶能在特定位点断裂DNA或RNA,为人工核酸酶的分子设计提供了一种新方法.本文综述了金属配合物-ODN识别切割试剂的偶联方式及其与靶分子的作用机制,并指出了今后的研究方向.     

基于(+)-二对甲基苯甲酰-D-酒石酸和铜(Ⅱ)构筑的配位聚合物的结构、热稳定性、荧光和染料吸附性质

合成了一种配位聚合物{[Cu（HDTTA）₂（DMF）（H₂O）]·DMF·H₂O}_n（1）（D-H₂DTTA=（+）-二对甲基苯甲酰-D-酒石酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）。通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射和粉末衍射表征了配合物1的结构。配合物1沿a轴为一维链状结构,在ab平面通过弱相互作用形成二维层状结构。热稳定性研究表明配合物1的主结构可在197℃以下稳定存在。在300 nm激发波长条件下,配体的荧光由于和Cu²⁺离子配位而猝灭。配合物1对水溶液中亚甲基蓝染料表现出良好的特异性吸附效果,作用49 min后吸附率可达81%。     

过渡金属配合物Cd[(phen)2(NO3)2]与DNA相互作用的研究

本文合成并表征了过渡金属配合物Cd[(phen)2(NO3)2]，运用紫外光谱、荧光光谱、黏度实验、分子模拟以及量子化学计算等方法研究了配合物与DNA的键合作用，结果表明配合物与DNA之间仅存在较弱的小沟键合作用；另外，凝胶电泳实验表明无论抗坏血酸存在与否配合物都几乎不切割DNA，而镉离子在相同的条件下却能够很好的切割DNA，所以我们可以看出镉配合物的生成减小了镉离子对DNA的损伤，从而在一定程度上降低了镉的致癌性，为降低隔的毒性提供了一种有效的方法。     

水杨醛缩芳胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶活性研究

为了探讨席夫碱配体上取代基变化对其配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶(PTPs)活性的影响,合成表征了水杨醛缩芳胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物[Cu(X-pimp)₂](X=Cl,Br和Acetyl),用紫外光谱滴定和pH电位滴定研究了[Cu(Cl-pimp)₂]的溶液结构,并测定了3个配合物抑制4种PTPs活性的IC₅₀值。结果表明它们都能够有效抑制PTP1B和TCPTP(0.20μmol·L^-1< IC₅₀< 0.31μmol·L^-1),但对SHP-1的抑制较弱且对SHP-2几乎无抑制作用。分析并与文献结果比较发现,席夫碱配体上苯胺对位取代基类型的改变不会显著影响其抑制作用,但取代基位置的改变可能会影响其选择性。稳态动力学研究表明[Cu(Cl-pimp)₂]能够非竞争性抑制PTP1B活性,而荧光光谱实验表明二者形成了键合常数为9.3×10⁶L·mol^-1的1:1复合物。我们推测,配合物可能结合在PTP1B非活性区域,间接导致活性中心结构变化,从而抑制其活性。     

多吡啶锌配合物键合与切割DNA研究

The complex of Zn[(phen)(dione)Cl]ClO_4·H_2O(where phen is 1,10-phenanthroline and dione is 1,10-phenan-throline-5,6-dione)has been synthesized and characterized.The interaction of the complex with DNA was investi-gated using UV absorption,fluorescence spectroscopy and electrophoresis measurements.The results show that thecomplex mainly binds to the double helix of DNA with intercalation mode and the binding constant K is 2.4×10~4mol~(-1)·L.Moreover,the complex can efficiently cleave plasmid DNA at physiological pH and temperature.Thecleavage occurs via a hydrolysis mechanism,which is showed by adding radical scavengers,rigorously anaerobicexperiments,analysis for malondialdehyde-like products,and the hydrolysis experiment of BDNPP with a rate con-stant k_(obs)of 5.3×10~(-6)s~(-1).     

N-(2-吡啶甲基)-L-丝氨酸铜配合物的合成、晶体结构及抑制蛋白酪氨酸磷酸酶活性

在甲醇溶液中, 还原希夫碱HL[N-(2-吡啶甲基)-L-丝氨酸]与CuCl₂·2H₂O以摩尔比1∶1反应, 得到1个新的中性单核铜配合物[CuLCl(H₂O)](Ⅰ). 通过X射线单晶衍射、 元素分析、 红外光谱、 电喷雾质谱和粉末X射线衍射分析等对其进行了表征. 晶体结构分析表明, 在该配合物中还原希夫碱以三齿双螯合环配位到中心铜离子, 同时氯离子和溶剂水分子也参与配位, 形成1个具有四方锥构型的五配位铜(Ⅱ)配合物, 该配合物通过分子间弱相互作用连接成二维超分子结构. 生物活性测试结果表明, 配合物Ⅰ能有效抑制蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)和T细胞蛋白酪氨酸磷酸酶(TCPTP), IC₅₀值分别为0.32和0.45 μmol/L.     

咖啡酸及其衍生物光谱特性研究

研究了不同pH值条件下 ,咖啡酸类化合物溶液的荧光及紫外光谱特性。实验结果表明 :咖啡酸类化合物有很宽的pH发光范围 (2～ 1 2 ) ,发光强度、光谱形状及峰位随pH值不同而异 ,且在pH =9～ 1 0时 ,咖啡酸类化合物荧光强度最强。研究还发现 :咖啡酸类化合物 4 位酚羟基的解离可导致荧光强度显著增强 ,而 3 位酚羟基的解离可能会导致荧光猝灭 ,并且在强酸和强碱介质中发射荧光均被显著猝灭 ;此外 ,在强碱性介质中紫外光谱形状有很大变化 ,表明咖啡酸类化合物在强碱性下分子结构发生了明显改变。     

Studies on the Interaction of Dinitratobis（phen） Cadmium Complex with DNA

DNA-binding properties of the dinitratobis（phen） cadmium complex [Cd（phen）2（NO3）2] （where phen = 1,10-phenanthroline） have been investigated with absorption titration, fluorescence spectroscopy, viscosity measurement, molecular modeling and density functional theory （DFT） calculations. The results indictate DNA-binding mode of the complex to be weak groove binding rather than partial intercalative interaction expected of the extended planar aromatic phen ring. In addition, the DNA cleavage study was carried out by gel electrophoresis experiment. The results showed that the complex both hardly cleaves pBR322 DNA in the absence and present ascorbate. So it is suggested that the formation of cadmium complex can decrease cadmium toxicity to some extents.