用辐射交联方法测定含氟聚合物分子量FEP分子量的测定

本文提出并研究了用辐射交联方法测定难溶高聚物的分子量问题。不同熔融指数FEP共聚物,辐射交联后,其凝胶化剂量随熔融指数增大而增高。由高温弹模测得FEP的交联G值为1.2。由交联G值和凝胶化剂量计算得FEP的,它与熔融指数的关系为log∞3.5log(1/Ml)·该结果与一般高聚物的本体粘度与分子量关系相一致。     

聚甲基丙烯酸甲酯辐射裂解和消旋的空间立构效应

本文研究了三种不同空间立构聚甲基丙烯酸甲酯的辐射效应,提出裂解过程是一种裂解与重合的动态平衡过程。分子量降低和消旋作用对温度的依赖性,是由于分子运动和笼罩效应以及重合的空间位阻效应所致。辐照温度愈高,裂解产额愈大。相同条件下辐照,全同立构比无规立构试样的裂解产额更大。 全同立构聚甲基丙烯酸甲酯辐照后,不仅分子链断裂,而且空间立构也发生很大变化。随着辐照剂量的增加,全同立构含量逐渐减少,而无规立构含量和间同立构含量却逐渐增加。     

聚琥珀酸丁二酯的辐射交联及其生物降解性

对聚琥珀酸丁二酯（PBS1）采用两步法辐照，比其它辐照法得到的凝胶含量高，这是由于在室温下预先辐射所形成的交联网络结构减少了聚合物的降解。交联后的PBS1有较高的耐热变形性。通过酶降解试验和土需求量法降解实验，PBS1有很高的生物降解性，即使它产生了很高的交联结构。在65℃时，酶的降解率最高。由于交联样品所含有的交联网络结构阻碍它的降解，交联PBS1的生物降解失重低于未交联样品。     

氟塑料-30的辐射交联

F-30—乙烯和三氟氯乙烯的一种交替共聚物,它在一定的条件下容易辐射交联。交联后的F-30其力学性能有显著提高。 关于F-30的分子量测定,还没有报道。我们利用Flory的弹性理论,在熔点以上测定了F-30的应力-应变曲线,计算得交联G值为1.4,根据Charlesby-Pinner关系式我们得到F-30的凝胶化剂量为1.6兆拉特,并由所得数据估算出F-30的重均分子量为2.1×10~5。     

乙烯类聚合物-炭黑复合物的PTC效应

本文以低密度聚乙烯(LDPE)和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基材,炭黑(CB)为导电微粒,探讨了聚合物-炭黑复合物的结构对正温度系数效应(PTC)增强与减弱的影响和炭黑含量与PTC效应的关系以及交联结构对PTC现象的稳定作用.     

执行机构饱和下的坦克炮控伺服系统自适应控制研究

针对一类坦克炮控伺服系统,充分考虑系统各种不确定性,同时从实际问题出发考虑执行机构具有饱和非线性特性,研究了系统自适应控制器的设计方法.在自适应控制器设计中,通过引入二阶辅助信号,消除饱和影响,对饱和输入进行精确补偿.理论证明及仿真分析表明该自适应控制器在保障系统稳定的同时实现了系统输出对指令信号的良好、快速的跟踪效果.     

辐射交联顺-1,4-聚丁二烯的网络结构特性和力学性能

本文根据Flory的溶胀理论和橡胶弹性理论,考察了顺-1 4-聚丁二烯辐射交联产物的化学网络和物理缠结网络结构特性及其对固体力学性能的影响。结果表明,交联产物的物理缠结网络密度远远大于化学交联网络密度。随着辐照剂量的增大,化学交联密度增高,物理缠结数下降。探讨了交联、缠结密度与Mooney-Rivlin方程的常数项C_1和C_2的关系。C_1来自化学交联网络的贡献;C_2来自物理缠结的贡献。物理缠结网络主要贡献于交联物体在小形变下的起始弹性模量G_0;化学交联网络则主要贡献于交联物体在大形变下的非线性弹性,即断裂强度(?)_B。     

辐射交联法估算分子量分布的多分散指数——分子量分布对聚乙烯辐照交联的影响

本文考察了聚乙烯的分子量分布多分散指数对辐照交联的影响.随着多分散指数的增大,聚乙烯的辐照交联相对于Charlesby-Pinner直线关系的偏离愈大.定义了一个参数v来定量表示这种偏离的程度,v与多分散指数M_w/M_n。之间可以简洁地用经验式v=1.25-0.18(M_w/M_n)~(0.62)表示.因而可以通过这个关系,用辐照交联的技术来估算分子量分布多分散指数.     

结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响

本文通过核磁氢谱、DSC和分子量测定,研究了结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响.分子量测定的结果表明,等规立构聚甲基丙烯酸甲酯结晶后,其辐射裂解反应减弱,裂解G值减小将近一半.核磁氢谱测定辐照试样的空间立构变化结果为:随着辐照剂量的增加,等规立构逐渐变为无规立构和间规立构,其变化规律相似于非晶试样.结果还表明,晶区的消旋反应比裂解反应更为显著.DSC测得的试样熔点,随着辐照剂量的增加而急剧下降,由Flory结晶熔化理论计算得晶区的辐射破坏G值为8.8.该值远大于聚乙烯晶区的破坏G值.     

微波法合成淀粉接枝丙烯酸盐类高吸水性树脂的研究

以N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、过硫酸铵为引发剂、在微波辐照下对淀粉接枝丙烯酸盐共聚进行了系统的研究,确定了最佳的反应条件,合成了粉末状的高吸水性树脂。并用FTIR和固体NMR等方法探讨了淀粉一丙烯酸盐接枝共聚物的结构特征。实验结果表明,利用微波技术合成淀粉一丙烯酸盐接枝共聚物可实现一次合成、干燥,简化合成工艺。淀粉与丙烯酸盐质量比为40／100左右时产物的接枝率最大,且吸水速率明显高于化学法合成的高吸水树脂。