基于固相萃取/高效液相色谱-质谱联用法的微囊藻毒素代谢产物制备及应用

采用HPLC-MS/MS监控反应,合成了微囊藻毒素RR的谷胱甘肽和半胱氨酸代谢物(MC-RRGSH及MC-RR-Cys)。该产物经Accu BOND C18固相萃取小柱纯化后,纯度大于95%(HPLC检测)。结果表明,合成反应的最佳时间为60 min。在SPE洗脱过程中,采用纯水淋洗,1%甲酸-90%甲醇洗脱时,MCRR-GSH和MC-RR-Cys的平均回收率可达86.4%±1.5%和90.2%±2.8%。运用ESI-HPLC-MS/MS对以上产物进行一级及二级质谱扫描。两种产物的一级质谱电离均以[M+2H]2+为基峰,对应的质荷比(m/z)分别为673.6和580.5。以MC-RR-GSH和MC-RR-Cys一级质谱图中丰度最高的双电荷离子为母离子进行二级质谱扫描,对应的子离子对为m/z 609.0/536.9和519.4/520.8,由上述裂解碎片推断合成的产物为MC-RR-GSH和MC-RR-Cys。以合成产物为标准品,测定出太湖鲤鱼肾脏中MC-RR-GSH,MC-RR-Cys和MC-RR的含量(干重)分别为未检出,1.587 5,0.001 5μg·kg-1。本文合成的高纯度代谢产物,可作为相关研究中非商品化的标准对照品,代谢产物的质谱裂解碎片亦可为环境中微囊藻毒素MC-RR的GSH/Cys代谢途径分析提供参考。     

1,1'-二(N-水杨酰腙乙基 )二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML.nH~2O[M=Mn(II)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)和Cd(II)],并用元素分析、UV、IR、^1HNMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式以通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(II)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物比配体热稳定性高.     

N-水杨酰基二茂铁乙酮腙金属(Ⅱ)配合物的合成及表征

二茂铁芳酰腙具有较强的生理活性,能与细胞中的过渡金属离子形成稳定的配合物,抑制许多酶催化反应。它与金属离子容易形成深色配合物,常用于分析化学和金属离子萃取剂。水杨酰基二茂铁乙酮腙的甲酰基邻位存在一个有配位能力的酚基,有可能产生新形式配位,Patil和Hundekar已分别报道了水杨酰基二茂铁乙酮腙的一些过渡金属配合物。本文合成了该配体的Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的配合物,用元素分析、IR光谱、UV光谱、TG-DTA和NMR谱进行了表征。     

聚丁二烯链中孤立1,2-单元的两种构型

用~(13)C-NMR波谱方法研究聚丁二烯的键接序列结构,在归属~(13)C-NMR谱(脂碳谱)中各共振吸收峰时,使用经验方法无疑是十分有效的。然而作者仍然发现有两个小峰4′和8′(图1),它们的归属不能从经验方法得到令人满意的解释。最近一张新的聚丁二     

考虑帕累托最优解的多目标优化进化算法

大多数现有的进化算法在处理多目标优化问题(multi-objective optimization problem,MOP)时会遇到Pareto最优解稀疏的困难,特别是当决策变量的数目很大时,如旨在从大量候选特征中找出小部分特征的特征选择.为此,提出了一种求解大规模稀疏MOP的进化算法.算法考虑Pareto最优解的稀疏性,提出了一种新的种群初始化策略和遗传算子,以保证解的稀疏性.此外,还设计了一个测试套件来评估该算法在大规模稀疏MOP中的性能,实验结果和应用实例证明了该算法在处理大规模稀疏MOP问题上的优越性.     

羧酸钼体系1,2-聚丁二烯微观结构的调节

本文研究了调节羧酸钼体系1,2-聚丁二烯微观结构的因素。发现催化体系中烯丙基卤的用量、加料次序以及聚合温度能够调节1,2-聚丁二烯的乙烯基含量。烯丙基溴不仅调节1,2-立构体含量而且对其序列分布有所影响。     

烷基铝的还原性能和钼的活性价态

<正> 在钼体系合成1,2-聚丁二烯的研究中,围绕催化活性的问题作了不少工作,但主、助催化剂的匹配至今尚处于经验阶段,钼的活性价态还不清楚。因此,本工作以烷氧基钼作主催化剂,各种烷基铝作助催化剂,结合聚合反应,利用电子自旋共振波谱(ESR)对烷基铝的还原性能和钼的活性价态作一初步探讨。     

1,1′-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML·nH_2O[M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)],并用元素分析、UV、IR、~1H NMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(Ⅱ)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物都比配体热稳定性高.