乙烯醇锂的从头算研究

用限制的ＨＦ／３－２１Ｇ和ＨＦ／６－３１Ｇ优化乙烯醇锂的几种可能构型，比较了它们的稳定性。用限制的ＨＦ／３－１Ｇ，从乙醛开始，探讨了气相反应生成乙烯醇锂的机理，并在ＭＰ２水平上用６－３１Ｇ基组计算了反应热。     

碱金属烯醇盐的从头算

在RHF／3－21GRHF／321G,RHF／6-31＋G,MP2／6－31＋G,RHF／lanl2dz,MP2／lanl2dz和MP2／6－31＋G水平上,对CH2＝CH（OM）（M＝Li,Na,K,Rb,C。）进行了研究．结果表明,所有化合物都有平面式和非平面桥式两种构型.结构参数、自然轨道布局分析和反应热均反映出碱金属对烯酸负离子的共振有很大程度的限制,不同的碱金属盐差别不十分明显．     

5-氟脲嘧啶的β-D-半乳吡喃糖苷的合成

5-氟脲嘧及其衍生物是目前临床上广泛使用的抗代谢类抗癌药物, 主要适用于消化道癌、乳腺癌、肺癌等, 但具有一定的毒性, 主要表现为骨髓抑制和胃肠道反应。我们以Koenigs-Knorr法和相转催化法合成了5-氟脲嘧啶的两种类型(-N型, -O型)的半乳吡喃糖苷。这些糖苷类化合物在体内糖苷的作用下, 有可能缓慢地分解释放出5-氟脲嘧啶, 降低其毒性, 提高抑瘤效果。     

CH_2=CH(XM)(X=S,Se,Te;M=H,Li,Na,K,Rb,Cs,-)的从头算研究

应用相对论有效势在ＭＰ２水平上对ＣＨ２ＣＨ（ＸＭ）（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ；Ｍ＝Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，－）进行了从头计算研究．结果表明，所研究的化合物都有平面式和非平面桥式两种构型．分析了碱金属离子对两可亲核底物ＣＨ２ＣＨＸ－（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）离域化的影响，并用自然布局分析方法（ＮＰＡ）研究了电荷分布的变化，得出了有价值的结论．     

Ab initio studies on reaction H_2C═C(OH)Li+CH_3~+(CH_3~-)

Ｃａｒｂｅｎｏｉｄｓａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈｃａｒｂｅｎｏｉｄｎａｔｕｒｅａｒｅｏｆｓｐｅｃｉａｌｉｎｔｅｒｅｓｔｓｙｎｔｈｅｔｉｃａｌｌｙ.ＴｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｒｅａｃｔｎｏｔｏｎｌｙｗｉｔｈｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｅｓＥ(ａｓａｌｌ“ｃａｒｂａｎｉｏｎｓ”ｄｏ),ｂｕｔａｌｓｏｗｉｔｈｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｅｓｌｉｋｅＲＬｉ.Ｔｈｅａｍｂｉｄｅｎｔｎａｔｕｒｅｏｆｃａｒｂｅｎｏｉｄｓｈａｓｌｅｄｔｏｍａｎｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｉｓｏｍｅ…     

中心碳极性反转的酰基化试剂的理论研究Ⅱ: H~2C=C(OH)Na 的理论研究

用MP2/6-31+G^*解析梯度方法,研究乙酰基负离子等效物CH~2=C(OH)Na的结构,得到了四个平衡构型。偏位取代的三元环结构1最稳定,将是最易存在的结构。H~2C=C(OH)Na具有双重反应性,结构4是发生亲核反应的中间体,发生类卡宾反应时经过类似构型2的中间状态。同H~2C=C(OH)Li相比较,H~2C=C(OH)Na碳负离子反应将更突出,发生类卡宾反应则更加困难。     

糖苷合成研究（Ⅳ）──氟脲嘧啶N－葡萄糖醛酸苷的合成及其抗肿瘤活性

合成了１２种新的５－氟脲嘧啶Ｎ－葡萄糖醛酸苷类比合物，其结构用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ等技术确定．初步生物学实验表明，其中有些化合物对小鼠Ｓ－１８０腹水瘤（实体型）具有较高的抑瘤活性．     

反应H_2C==C(OH)Li+CH_3~+(CH_3~-)的从头算研究

采用解析梯度方法在RHF/6_31 +G 水平上研究了CH2 C(OH)Li的可能构型及异构化反应 ,并在此基础上研究了它与CH+3 和CH-3 的反应 .类卡宾CH2 C(OH)Li与CH+3 反应时 ,首先将构型 1转化为构型 4,然后与CH+3 顺利反应 ,此反应过程中保持碳负离子中心的构型 .而与CH-3 反应时 ,构型 1因锂的协助首先断裂形成类似构型 2的紧密离子对 ,然后CH-3 从 -OH的反面进攻 ,将 -OH取代 ,此反应过程中中心碳构型发生反转 .分析表明 ,类卡宾的两可反应性与构型的相对稳定性有密切的关系 .     

糖苷合成研究Ⅴ．2－O－烷基－5－氟脲嘧啶－O－葡萄糖醛酸苷的合成及其抗肿瘤活性研究

合成了十三个未见文献报道的２－Ｏ－烷基－５－氟脲嘧啶－Ｏ－葡萄糖醛酸甲酯（酰胺）苷类化合物，其结构经ＩＲ，￣１ＨＮＭＲ和元素分析证实。其小化合物５ａ和６ａ经初步生物学试验证明，具有较高的抑瘤活性。     

2－取代－5－氟脲嘧啶的β－D－乙酰基木糖苷的合成

以相转移催化法和Ｋｏｅｎｉｇｓ－Ｋｎｏｒｒｓ反应，使α－溴代乙酰基木糖与２－取代－５－氟脲嘧啶或其银盐作用，合成了１１个未见文献报道的糖苷类化合物。其结构经ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ等证实。其中有些化合物有一定的抗肿瘤活性。