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1.
三聚磷酸钠与柠檬酸钠钙螯合机理和螯合能力的对比分析   总被引:2,自引:0,他引:2  
选取了常用洗涤助剂三聚磷酸钠(STPP)与柠檬酸钠(NaCA)为研究体系,通过实验测定和理论分析,对洗涤助剂的钙螯合能力进行了研究.实验研究采用铬黑T指示剂络合滴定法,分别测定以上2种助剂的钙螯合能力,结果表明:2种助剂均可与Ca2+离子形成稳定的螯合物,但螯合Ca2+离子的能力不同,三聚磷酸钠螯合能力较强.理论计算运用Gaussian09程序包,采用密度泛函的B3LYP方法,6-31G(d,p)基组,在溶剂化条件下计算出2种洗涤助剂与Ca2+离子形成螯合物的几何结构及其结合能,三聚磷酸钠和柠檬酸钠与Ca2+离子的螯合物均为六配位八面体结构,磷酸基团或羧酸基团与羟基参与配位.实验所得螯合能力的差异可以由理论计算得到的分子结构、结合能及前线分子轨道方面进行解释.  相似文献   
2.
OClO与OH反应机理的理论研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
用密度泛函B3LYP/-311+G~(* *)和级电子相关倒映 合簇CCSD(T)/6-311+G~(* *)方法研究了OClO与OH反应的微观机理,研究结果表明:该反应经过缔合、H转移 和离解等复杂过程,最终得到四种产物,分别为HOCl+O_2,HCl+O_3,ClO+HO_2和 HOClO_2,从能量上看,形成HOCl+O_2和HCl+O_3的通道更容易进行,而形成 ClO+HO_2的通首在动力学上是最不利的。  相似文献   
3.
NCS自由基与NO反应动力学的理论研究   总被引:7,自引:1,他引:6  
用量子化学密度泛函理论B3LYP/6-31+G*和高级电子相关校正的偶合簇[CCSD(T)/6-311+G*]方法,对NCS自由基与NO反应的机理和动力学进行了理论研究,得到了体系的势能面信息和可能的反应机理.计算了反应的热力学参数及反应能垒.采用传统过渡态理论计算了各反应通道的速率常数.研究结果表明,NCS自由基与NO反应中存在4个反应通道,产物分别为OCS+N2,CS+N2O,ONS+CN和ONCNS.从能量变化和反应速率两方面考虑,NCS+NOOCS+N2应为主反应通道.  相似文献   
4.
OH+ C2H2N←C2H3 + NO→CH3 + NCO反应机理的密度泛函理论研究   总被引:2,自引:1,他引:1  
应用密度泛函理论研究了反应通道(a)C2H3 NO→CH3 NCO和(b)C2H3 NO→OH C2H2N的反应机理.在B3LYP/6-31G(d)水平上优化了反应物、中间体、过滤态、产物的几何构型,通过频率分析确定了11个中间体和10个过渡态.所有的反应物、中间体、过渡态、产物都在CCSD/6-311 G(d,P)水平上进行了单点能较正.并讨论了反应的异构化过程.计算结果表明10是能量最低的中间体,比反应物的能量低308.479kJ/mol;过渡态1/3,2/5,3/4,4/8比反应物的能量高,其中3/4是能量最高的过渡态,比反应物的能量高91.894kJ/mol.通道(a)和(b)的理论放热值分别为111.059和96.619kJ/mol.  相似文献   
5.
用密度泛函B3LYP/6-311+G**和高级电子相关的组态相互作用QCISD(T)/6-311+G**方法研究了OXO与X (2P3/2)双自由基反应的微观机理.研究结果表明该反应存在两个反应通道,产物分别为XO和X2+O2.由于形成产物XO的活化势垒较低,因而是主要反应通道,这与实验观察到的结果是一致的.而形成X2+O2的通道从动力学上看是不利的.  相似文献   
6.
CH3O2·+ClO气相反应的密度泛函理论研究   总被引:2,自引:1,他引:1  
用密度泛函方法在CCSD(T)/ 6-311++G// B3LYP/ 6-311G**水平上研究了气相反应CH3O2*+ClO的反应机理.得到了不同能量产物的可能的反应通道,获得反应势能面.整个反应过程为多通道反应,经过多个步骤完成,共找到7个中间体和10个过渡态,产物1CH3OCl+3O2(P1)和1 CH2O+1HOOCl(P4)为能量较低产物,通道1a:R→IM1→TS1/ 3→IM3→P1,4a:R→IM1→TS1/ P4→P4和4b:R→IM2→TS2/ P4→P4为较为可行的反应通道.  相似文献   
7.
为了探索 3 ,6 二羟基哒嗪分子醇式和酮式结构互变异构化的反应机理 ,本研究组采用DFTB3LYP/6 3 11+G(d)方法对标题化合物异构化反应的势能面进行了研究 ,在探讨各种可能的反应途径中 ,发现至少有 3 4种异构体和 43种过渡态 .结果表明 ,6 羟基 3 ( 2H) 哒嗪酮不论是单体 ,与水形成配合物 ,还是二聚体 ,比其相对应的异构体能量低 ,表明在通常情况下是以 6 羟基 3 ( 2H) 哒嗪酮形式稳定存在的 ,这与前人通过实验数据对互变异构体的比率进行预测的结果是一致的 ;在考察的可能反应途径中 ,直接进行的分子内质子转移过程需要的活化能为 14 2 .2kJ·mol-1,水助催化时 ,反应活化能为 41.3kJ·mol-1,考虑溶剂效应后 ,其活化能为 5 9.2kJ·mol-1,二聚体双质子转移的活化能为 16.8kJ·mol-1,二聚体双质子转移所需活化能最低 ,在室温下就可以进行 .由此可见氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用  相似文献   
8.
运用量子化学从头算ab initio HF方法对聚对苯撑乙烯剂聚物及其衍生物的几何结构进行了优化,分析了前线分子轨道成分,确认了电子光谱的跃迁轨道。计算结果表明,聚苯撑乙烯剂聚物及衍生物的电子云分布与其结构密切相关,不同取代基修饰下的二聚苯撑乙烯的电子光谱发生红移,且随取代基推电子能力加强红移显。电子光谱跃迁主要是最高占据轨道向最低空轨道之间的π-π^*跃迁,计算结果和实验吻合得很好。  相似文献   
9.
HNCS二聚体解离机理的理论研究   总被引:3,自引:3,他引:0  
采用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311 G**水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了异磺氰酸(HNCS)二聚体解离势能面上的各驻点的几何构型,通过振动频率分析确认了5个中间体和7个过渡态,内禀反应坐标(IRC)对反应物、中间体、过渡态和产物的相关性予以证明,确定了其解离过程的可能通道,在此基础上研究了反应机理.  相似文献   
10.
OBrO+NO反应机理的量子化学研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
用密度泛函B3LYP/6-311+G**和高级电子相关偶合簇CCSD(T)/6-311+G**方法研究了OBrO与NO反应的微观机理.优化得到反应路径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过频率振动分析对过渡态和中间体进行了确认.结果表明;该反应是多通道多步骤的放热反应,分别可以在单重态和三重态势能面上进行,OBrO与NO通过加成及加成-消除机理分别形成产物BrONO2和BrO+NO2,从能量上看,形成离解产物的通道更容易进行.  相似文献   
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