手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用

为了进一步拓展具有螺二氢茚骨架的亚磷酸酰胺酯、亚磷酸酯、亚膦酸酯等手性螺环单磷配体在不对称反应中的应用范围, 研究了手性螺环单磷配体在铑催化苯乙烯衍生物的氢甲酰化反应中的选择性.     

南蛇藤倍半萜成分研究

从南蛇藤(Celastrus angulatus)的种子中分得三个新的倍半萜化合物(1～3)。它们的结构经紫外、红外、质谱及二维核磁谱确定为1β-乙酰氧基-8α-苯甲酰氧基-9β, 13-二(β-吡啶甲酰氧基)-β-二氢沉香呋喃(1)-1β, 2β-二羟基-6α-乙酰氧基-8β, 9β-二苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃(2)和1β, 2β, 8β, 9β-四苯甲酰氧基-6α-乙酰氧基-β-二氢沉香呋喃(3)。     

Extensive Studies on the AlEt3/THF-Promoted Diastereoselec-tive Tandem Rearrangement/Reduction of a-Hydroxy (Amino) Heterocyclopropane: An Efficient Approach to 2-Quaternary 1,3-Diheteroatom Units

Introduction Diastereoselective construction of 1,3-diheteroatom units, especially 1,3-amino alcohols and 1,3-diols, has always been in high demands in synthetic organic chemistry, as they are widely present in many natural products and potent drugs, such as nucleoside antibiot-ics and the HIV protease inhibitors.1,2 They have also been used as chiral ligands for asymmetric catalysts and as synthetic intermediates.3 Although several methods for the construction of 1,3-amino alcohols have been…     

通过三乙基铝促进的a-羟基环氧化合物的重排还原反应合成Madindoline母核片断——全取代环戊烯二酮单元

The fully substituted cyclopentenedione core of madindoline A （1） and B （2） as potent and selective inhibitor of IL-6 has been synthesized efficiently. The quaternary carbon center C-2＇ was constructed on the basis of a newly developed AIEt3-promoted tandem reductive rearrangement of α-hydroxy epoxides.     

树状催化剂在不对称氢转移反应中的回收循环使用研究

以(1S,2R)-降麻黄碱为核心的第三代手性树状催化剂在对苯乙酮的不对称氢转移反应中可以方便的回收并循环使用. 该树状催化剂可以一共使用3次而保持对映选择性基本不变.     

手性3,7-二甲基-5,6-二羟基-辛-7-烯醛中间体的合成

以天然长叶薄荷酮[R-(+)-Pulegone]为起始原料,经过一系列立体选择性化学反应步骤,成功地建立了3个手性中心,从而完成了具有抗艾滋病活性Didemnaketals类似物的关键中间体3,7-二甲基-5,6-二羟基-辛-7-烯醛中间体的合成.发现PCC与三级环氧醇8和9的非对映选择性反应,使得9被完全氧化,而8以93%的产率回收,其de值高达98%.     

Sm(Ⅲ)催化的三级环氧醇高度非对映选择性重排还原 反应-1, 3-二醇单酯的新 合成方法

本文报道了一个α-羟基环氧化物被Sm(Ⅲ)催化的新颖的串联反应。此反应一步完成了两个连续反应,高度非对映选择性地构筑了三个连续的立体中心。它可以成为一种高度非对映选择性地构筑2-季碳-1,3-二醇结构的一般方法。该反应的条件和机理在文中也作了详细的讨论。     

Didemnaketals 类似物的合成研究-(3R,5R,6S)-3,7-二甲基-5,6-二羟基辛醛中间体的手性合成

Didemnaketals类化合物(1和2)是一类具有明显抗爱滋病活性的海洋天然产物^[1]。为探讨这类化合物的合成及生物活性,我们最近开展了其类似物3的合成研究。根据反合成分析,目标分子3的合成最终可以归结为4和5的合成。本摘要主要介绍片段4的合成,其中最关键的问题是建立三个手性中心(C-3, C-5,C-6)。为此,我们选择了分子中具有一个手性甲基的天然薄荷酮6作为起始原料,经两步反应得到环氧化合物^[2,3],再经重排开环反应成功地建立了第二个手性中心(C-5)。9经过两步反应, 最后用NaBH₄还原得立体控制产物13,从而又成功地建立了第三个手性中心(C-6)。由于化合物12自发地形成具有一个手性中心的六员环半缩醛结构,因而我们得到的13是一对差向异构体。目前我们已经顺利地得到了标题化合物4。     

Asymmetric Synthesis of the C（17）——C（28） Subunit of Didemnaketal B

The stereocontrolled synthesis of the C（17）--C（28） fragment 3 of didemnaketal B was accomplished in 21 steps from the natural （R）-（＋）-pulegone and （S）-（--）-citronellal. The key steps involved diastereoselective construction of two chiral carbon centers through the intramolecular chiral induction and uncommon Julia olefination of ketone forming the E-trisubstituted C（22）--C（23） double bound.