波函数通用绘图程序

近年来,在量子化学计算中,不少作者利用电子计算机的绘图功能,绘制各类原子、分子波函数及其电子密度的各种图形,用以形象地描述波函数,说明电子密度等的物理意义,深入地讨论分子中化学键和电子云     

过渡金属化合物的CNDO计算VI: NiCp2和Ni2Cp3^+的电子结构

用CNDO法计算了单核金属茂络合物NiCp2和双核金属茂络合物Ni2Cp3^+的电子结构,根据波函数和电子密度等值图的组成分析讨论了二个化合物的成键,在Ni2CP3^+和NiCP2之间进行了比较,指出了它们的化学键特征.     

电子自旋共振准三维图象的重建方法

根据投影切片原理, 设计了一个简单而有效的ESR图象重建算法和程序, 可利用样品的一集ESR谱, 方便地绘制出样品在某截面的自旋密度立体轮廓图、等值图和散点密度分布图等, 为分析和研究自旋密度的分布及其性质, 提供了直观依据。作为应用, 文中给出了石英杜瓦受紫外光辐照后产生的局部晶格缺陷——F心的空间分布图, 图中清楚表明, F心的浓度与辐照方向和辐照强度的密切关系, 与试验结果完全相符。     

密度泛函理论下的分子电负性（Ⅳ）──大环分子的总能量和电荷分布的直接计算

以密度泛函理论表述的电负性定义及其均衡原理为基础，提出了一个修正电负性均衡方法（ＭＥＥＭ），可直接用于计算各类分子的总能量和原子电荷分布。通过对３个较大环状分子１８－ｃｒｏｗｎ－６，２４－ｃｒｏｗｎ－８和２４－ｃｒｙｐｔａｎｄ的实际计算，发现其计算结果与从头计算结果接近。     

密度泛函理论下的分子总体电负性与调和平均电负性的关系

根据密度泛函理论定义的有效原子电负性，讨论了分子中总体电负性与调和平均电负性之间的关系，得到了调和平均电负性非常接近于总体电负性的结论，同时，说明了两者相似的原因，并对一系列分子给出了它们的数值比较．     

镧系三氟化物的SCF-Xα-SW研究

对10个镧系元素(Ln)三氟化物进行了非相对论和相对论SCF-Xα-SW计算, 通过能级、轨道、结合能及布居数对比, 讨论化学键本质: 共价键中4f轨道的作用及相对论效应,结果表明, LnF3中Ln原子轨道参与成键的次序是: 轻稀土d>f>p>s, 而重稀土则有f>d>p>s。相对效应使Ln4f能级上移, 扩大了与F2p能级的距离, 减弱成键。原子序数增大, Ln4f能级下移, F2p能级距离缩小, 使重稀土氟化物中成键增强, 结合能计算值与实验值定性趋势一致, 重稀土氟化物电离能的计算表明, 相对论方案是获得定量符合所应该采用的。     

Molecular electronegativity in density functional theory (II) --Direct calculation of group electronegativity and the atomic charges in a group

On the basis of a more precise expression of the atomic effective electronegativity deduced from the density functional theory and electronegativity equalization principle, a new scheme for calculating the group electronegativity and the atomic charges in a group is proposed and programed, and various parameters of electronegativity and hardness are given for some common atoms. Through calculation, analysis and comparison of more than one hundred groups, it is shown that the results from this scheme are reasonable and may be extended.     

过渡金属化合物的CNDO计算 Ⅵ. NiCp_2和Ni_2Cp_3~+的电子结构

单核金属夹心化合物和双核三环戊二烯夹心化合物Ni_2Cp_3~+的合成、结构及其量子化学计算已有多人作过研究。但是,迄今尚很少见到讨论单核与双核夹心化合物的成键图象。本文以NiCp_2和Ni_2Cp_3~+的CNDO计算为例,对比讨论了它们的电子结构。这对于了解它们的成键图象是颇有益处的。单核夹心化合物NiCp_2的磁矩μ为2.86 B.M.,其基态为三重态,因此对它进行了S=1的开壳层UHF计算。双核三层夹心配离子[Ni_2Cp_3]~+具有34个配位体价π电子和金属d电子(π~6d~8Dπ~6d~8π~6),基态是单重态,为反磁性配离子,对它施行了S=O的闭壳层SCF计算。计算中所用的几何数据是:对于Cp~-选用rcc=1.43 A,rcH=1.08 A,而对NiCp_2选用     

密度泛函理论下的分子电负性（IV）——大环分子的总能量和电…

以密度泛函理论表述的电负性定义其均衡原理为基础，提出了一个修正电负性均衡方法（ＭＥＥＭ），可直接用于计算各类分子的总能量和原子电荷分布，通过对３个较大环状分子１８－ｃｒｏｗｎ－６，２４－ｃｒｏｗｎ－８和２４－ｃｒｙｐｔａｎｄ的实际计算，发现其计算结果与从头计算结果接近。     

密度泛函理论下的分子电负性Ⅲ: 分子总能量的直接计算

本文根据密度泛函理论, 在分子基态总能量表达式中, 考虑了组成原子的内在能量、电负性和硬度的价态特征, 并引入协调原子间相互作用能项的k因子,不仅使处理和解释更为合理, 而且大大提高了计算精度和适用范围。据此, 我们提出和设计了一个直接计算体系基态总能量的新方案, 可广泛应用于各类分子和基团, 同时给出了一套较为普遍的实用参数, 通过上百个大小分子或基团的实际计算, 结果与从头计算结果符合相当好, 相对误差不到千分之一。此外, 该方案具有简单快速、易于执行等优点, 为大分子体系的能量计算提供了一个切实有效的方法。