双吡唑啉酮类螯合剂1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1.6-已二酮与铀、钍固体配合物合成及表征

本文报道了1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1,6-已酮与铀、钍固体配合物的组成。从红外光谱、质子核磁共振谱、差热曲线及微分热重曲线的数据, 得到了其配位状态方面信息。     

三价铀的制备和稳定性研究

在盐酸和硫酸介质中,研究了汞阴极电解还原和液态Zn-Hg齐还原制备U(Ⅲ)的实验方法,比较了不同介质、酸度、铀浓度和电解时间对U(Ⅲ)还原率的影响,获得了用电解法定量还原制备U(Ⅲ)的最佳条件。经对U(Ⅲ)在空气和氮气中稳定性的测定,得出U(Ⅲ)在空气中的氧化速率呈一级反应。     

溶剂萃取动力学的研究——Ⅲ.氯化铀酰在盐酸和磷酸三丁酯之间的传质过程

本文采用上升液滴法,研究了氯化铀酰在盐酸介质和磷酸三丁酯(TBP)之间的传质过程.在一定浓度的盐酸溶液中,TBP 萃取铀的速率与[U]和[TBP]_(0)~2成正比;反萃速率与[U]_(0)成正比,而与[TBP]_(0)成反比.在温度为20～40℃范围内分别测定了萃取和反萃反应的活化能,它们的差值与由萃取平衡分配比与温度关系测得的焓变相符.可以认为,萃合物 UO_2Cl_2·2TBP 的生成和离解都是分步进行的,中间产物是 UO_2Cl_2·TBP;萃取速率的控制步骤是 UO_2Cl_2·2TBP 的生成反应,而反萃速率的控制步骤是 UO_2Cl_2·TBP 的离解反应.     

螯合-螯合萃取剂对铀(VI)的协同萃取

有关协同萃取的研究已十分广泛,但文献报道的大多是有关螯合(或酸性磷)-中性萃取剂组成的协萃体系,关于螯合-螯合萃取剂对金属离子的协萃研究报道甚少。Newman[1],Sekine[2.3]以及Sudersanan等[4-6]曾研究过β-二酮类萃取剂之间的协同萃取,但这类体系的协萃机理和规律性尚有待探讨。本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮-(PMBP)与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)及PMBP与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰-5-吡唑啉酮-(PMTFP)两种协萃体系从硝酸介质中对铀(VI)的萃取,这两种协萃体系文献中均未见报道.采用斜率法测求协萃配合物组成,计算了它们的干衡常数,并对协萃反应机理和规律性进行了讨论。     

新型双β-二酮类螯合剂BPMOPH的酸离解常数及两相分配系数测定

本文用混合溶剂的pH电位滴定法测定了新型β-二酮类整合剂1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)己二酮-[1,6](BPMOPH或H_2A)在不同二氧六环含量(x)时的酸离解常数(K_a),由回归分析法建立K_a与x的关系式,并通过外推,求出新试剂在纯水中的酸离解常数: pK_(a1)=4.50±0.02;pK_(a2)=5.42±0.05 (I=0.10;t=30.0±0.5℃) 本文对两相滴定法作了进一步的推广应用,推导出用两相滴定法测定H_2A型弱酸两相分配系数(K_d)的计算公式,并用两相滴定法测得螯合剂BPMOPH在七种有机溶剂与水相间的两相分配系数,用Hildebrand正规溶液理论解释了实验结果,进而建立了溶度参数(δ)与两相分配系数的关系式: logK_d=log(1000d/M) 3.08-0.612(δ-9.76)~2式中d,M分别为溶剂的密度和分子量。     

螯合-螯合-中性萃取剂三元协萃UO~2(NO~3)~2的研究

自从Blake发现协萃效应以来,协萃效应已得到广泛深入的研究,并已有专著予以评述,但对三元协萃体系的研究工作并不多,特别是两种螯合萃取剂与一种中性萃取剂的三元协萃体系未见报道.本文对UO_2~(2+)针/0.5mol·dm~(-3)HNO_3/PMBP-TTA-TBP-CHCl_3三元协萃体系进行了研究,测定了协萃配合物(四元混合配合物)的组成,并求得它们的协萃平衡常数。     

螯合-酸性磷萃取剂对铀(VI)的协同萃取

本文研究了螯合-酸性磷协同萃取体系─1-苯基-3-甲基-4-(2'-氯苯甲酰基)-5-吡唑啉酮(PMCBP)与磷酸二(2-乙基己基)酯(HDEHP)和2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(HEHEHP)的氯仿溶液从硫酸介质中对铀(VI)的萃取。实验发现均有明显的协同效应存在。采用斜率法测定了协萃配合物的组成为UO2HA2X和UO2HA2HXX'的混合物, 计算了它们的萃取平衡常数, 讨论了协萃机理。     

溶剂萃取动力学的研究III. 氯化铀酰在盐酸和磷酸三丁酯之间传质过程

本文采用上升液滴法, 研究了氯化铀酰在盐酸介质和磷酸三丁酯(TBP)之间的传质过程. 在一定浓度的盐酸溶液中, TBP 萃取铀的速率与[U] 成正比; 反萃速率与[U] 成正比, 而与[TBP] 成反比. 在温度为20~40 范围内分别测测定了萃取和反萃反应的活化能, 它们的差值与由萃取平衡分配 温度关胤系测得的焓变相符,可以认为, 萃合物UO2Cl2TBP 的生成和离解都是分步进行的中间 物是CU2Cl2TBP; 萃取速率的控制步骤是UO2Cl22TBP 的生成反应, 而反萃速率     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-(5)与中性磷萃取剂对铀(Ⅵ)、铈(Ⅲ)、钙(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-(5)与中性磷萃取剂磷酸三丁酯(TBP),甲基瞵酸二异戊酯(DIAMP),丁基膦酸二丁酯(DBBP)和三丁基氧化膦(TBPO)的苯溶液从硝酸介质中对铀(Ⅵ)、铈(Ⅲ)、钙(Ⅱ)的萃取,发现均有程度不同的协同效应。测定了协萃络合物组成为UO_2X_2·B(其中B为TBP,DIAMP,DBBP,TBPO),CeX_3·2B(B为DIAMP,DBBP,TBPO)和CaX_2·2TBPO。分别计算了它们的萃取平衡常数。简单讨论了协同效应的机理与中性磷萃取剂的Lewis碱性的关系。     

双吡唑啉酮类螯合剂1,6-双[4′-(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代)吡唑啉基]-1,6-己二酮与铀、钍固体配合物合成及表征

本文报道了1,6.双[4′-(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代)吡唑啉基]-1,6-己二酮与铀、钍固体配合物的组成,从红外光谱、紫外吸收光谱、质子核磁共振谱、差热曲线及微分热重曲线的数据,得到了其配位状态方面信息。