天然有机产物的氟化学

氟化学发展的最明显特点是它的发展和应用几乎并驾齐驱,以新的氟化方法作为其发展的里程碑。自从1900年Swartz氟化方法发现以来,本世纪30年代所合成的氟碳化合物很快     

含氟芳杂环化合物

一、引言含氟芳杂环化合物是氟化学中一个很有发展潜力的研究领域。由于氟原子和氢原子有相似的原子半径、所以将氟引入到有生物活性的有机化合物中,通常不需改变这些化合物的构型和构象,就能满足受物酶的空间要求,即所谓等几何图形效应(isogeometric     

3,5-二硝基-2-氯三氟甲苯和2,4-二硝基-5-氯三氟甲苯与含硫亲核试剂的反应

由于碳氟键有很高的稳定性,氟原子有很强的电负性等几何体(isogeometric)效应和优良的脂溶增强效应,因此含氟生物活性物质的合成研究日益引起人们的兴趣和重视.本文报道含强吸电子基的低氟芳烃与可能产生分子内环化的数种亲核试剂的反应,合成低氟芳杂环化合物. 3,5-二硝基-2-氯三氟甲苯(1)中的氯原子受到相邻两个强吸电子基CF_3和NO_2的影响,非常活泼,与巯基乙酸甲酯在三乙胺或吡啶氟化氢溶液催化下,生成2-甲氧羰基-5-硝基-7-三氟甲基苯并噻唑N-氧化物(2),但与呋喃甲硫醇在同样条件下反应,仅得到2,4-二硝基-5-三氟甲苯基呋喃甲硫醚(3a),说明3中—SCH_2—上的氢原子缺乏足够的酸性,不能发生分子内的脱水环化,有趣的是若提高呋喃甲硫醇的摩尔比,则不仅1中2-位的氯被取代,而且5-位的硝基也被取代,生成化合物4;若将1与苯硫酚和苄硫醇反应,则分别得到3b和3c,3b进一步氧化,生成亚砜5.     

二氟一氯甲烷高温溴化产物的气体色谱分析

本文报告应用气体色谱方法鉴定二氟一氯甲烷的高温溴化产物中各组分的结果。我们将二氟一氯甲烷高温溴化产物在不同柱上进行色谱分离比较,发觉在邻苯二甲酸二壬酯上的分离效果比在非极性的十六烷或强极性的聚乙二醇为好。     

多氟烯烃~(19)F化学位移与亲核反应性的关系

由于多氟烯烃化合物中氟原子的强的电子效应,使得烯基氟的~(19)F化学位移参数与该烯烃的电荷密度分布有密切的联系。它在一定程度上反映了多氟烯烃在亲核反应中的化学反应性。这在某种意义上来说加深了对多氟烯烃结构及化学反应性的认识。一、多氟烯烃电荷密度与~(19)F化学位移的关系 Spiesecke和Schneider在1961年首次发表了C_5H_5~-,C_6H_6,C_7H_7~+上碳原子的π电子电荷密度与~(13)C、~(1)H化学位移的关系。他们测定了C_5H_5~-,C_6H_6,C_7H_7~+的~(13)C、~1H的化学位移,再根据早就为人们所熟知的Huckel分子轨道理论计算得到的共轭分子π电荷的     

四氟乙烯五聚体及其衍生物的结构

本文研究了四氟乙烯五聚体(Ⅰ)的反应,并得到一系列具有端基烯氟的新化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ。由化合物Ⅱ、Ⅲ(E)、Ⅵ(E)的~(19)F核磁共振谱,可观察到其中CF_2部分为二个相等强度的共振吸收峰,而化合物Ⅰ的CF_2部分为一单峰。比较一系列化合物结构和~(19)F核磁共振谱及~(19)F核磁共振变温实验后,可以发现在四氟乙烯五聚体及其衍生物中,密集的全氟叔己基基团按一定方向排列,其中二个全氟乙基中的CF_2基团在化合物Ⅲ(E)或Ⅵ(E)中与烯基氟在空间距离上是处于相近的,面对着的位置,而另一个CF_3基团则处于远离的背对着烯基氟的位置。在这里,二个CF_2基团产生磁不等性,从而导致不同的化学位移,这似乎是与相隔五个键的烯基氟的相互作用有关。     

大气臭氧层破坏和CFCs替代物

CFCs 是与国民经济发展有关的重要化学材料。因为CFCs 破坏大气臭氧层,要限制它的使用并努力寻找它的替代物。研究和发展CFCs 替代物是有机氟化学的一个重要课题。