胆酸和L-苯丙氨酸的固相包合作用

研究了胆酸(CA)和L-苯丙氨酸(PAA)以固相熔融法形成的固相包埋配位. 通过粉末X射线衍射图、红外光谱、粉末荧光光谱及差热分析方法, 测定了固相包埋形成的CA-PAA配合物. 同时, 用溶剂共沉淀法和机械研磨法对比了CA-PAA包埋物的形成. 结果表明, 封管固相熔融时PPA以客体形式被包合进主体CA形成的通道; 研磨法中CA部分包埋PPA; 溶剂共沉淀方法中, PPA不被主体CA包埋, 而使用的相应溶剂被CA包埋.     

6-氟-色满酮-2-羧酸(酯)的选择催化氢化

具有色满环结构单元的化合物广泛应用于医药、香料和化妆品中[1].在临床上,这类衍生物做为钾离子和钙离子通道调节剂对心脏和血压起调节作用[2];有些化合物还表现出抗HIV和抗肿瘤活性[3].6-氟-色满-2-羧酸(酯)类衍生物在合成具有上述生物活性的化合物时可做为中间体被应用.     

高血压治疗药物R67555甲磺酸盐的手性合成研究

R67555,(±)-α,α'-[(亚氨基)=(亚甲基)]双[6-氟-3,4-二氢-2H1-苯骈吡喃-2-甲醇]、盐酸盐,是一个β1-肾上腺素受体阻滞剂,临床上作为高血压疾病的治疗药物.使用R67555在结构上含有苯骈吡喃环和β-氨醇结构单元,是一个伪对称的、含4个手性碳原子不对称中心的分子,因此R67555在理论上有16个异构体.     

基于硅杂蒽类染料的荧光探针及其应用

近年来,荧光成像技术为人们研究活体细胞及组织内的化学生物学过程提供了有效的研究工具,可以无损、实时、原位地以高时空分辨率实现对目标物进行生物荧光成像与分析。荧光成像技术在生物学、环境监测、临床诊断和药物发现等诸多研究领域发挥着越来越重要的作用。生物荧光成像技术的最新进展对发展新型小分子荧光染料及探针提出了更高的要求。激发和发射波长位于近红外光区（600~900 nm）的荧光染料及探针由于具有光毒性低、生物分子自发荧光干扰小、光散射低、组织穿透能力强等优点,非常适合用于生物荧光成像领域。通过将罗丹明分子中O桥原子用Si代替,得到了一类新型的探针分子--硅杂蒽类荧光探针。这类染料分子在保留了氧杂蒽荧光染料优越的光学性质的同时,光谱发生明显红移,满足了近红外荧光检测的要求,具有良好的生物相容性。本文综述了近年来基于硅杂蒽及其衍生物荧光探针的合成及在金属离子、pH值、小分子、生物酶等检测方面的研究进展,并且简要阐述了基于硅杂蒽类探针分子的识别检测机理以及其在生物成像等方面的应用。     

螺吡喃光响应的汞、铬、银离子探针及相互作用光谱

合成并表征了1-羟乙基-3,3-二甲基-6′,8′-二叔丁基吲哚啉苯并螺吡喃配体1及其衍生物配体2。由于苯并螺吡喃6′,8′-二叔丁基斥电子基团的电子效应,开环体部花菁酚氧负离子上的负电荷难以分散,使其结构不稳定,配体1在紫外光照射下不直接开环,只有在极性较强的甲醇溶剂中受适当金属离子诱导才能形成有色开环体部花菁结构形式。配体1能较好地选择识别Hg2+,Cr3+和Ag+。当其相互作用时,不但紫外可见光谱及荧光光谱有明显“turn-on”变化,而且体系颜色明显地由无色变成黄色,目视识别效果直观明显。其他金属离子的存在对Ag+,Cr3+和Hg2+的识别几乎没有干扰。配体1与Ag+,Cr3+和Hg2+络合的化学计量比均为1∶1,检出限分别是：7.435 8×10-6, 6.126 8×10-6, 3.452 4×10-6 mol·L-1。通过配体2进一步证明了配体1和金属离子识别的结合模式。即螺吡喃结构中N1位取代侧链上的羟基,和其开环体酚氧负离子相互协调并与金属离子结合。     

香豆素/Betti碱主体合成及其对铷、钡离子的选择性响应(英文)

合成了一个新型香豆素/Betti碱主体化合物1,并对其进行了结构表征。在乙腈/水溶液中进行主体1和碱金属、碱土金属相关离子(Li+,Na+,K+,Rb+,Cs+,Be2+,Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+)的相互作用研究时,发现仅Rb+,Ba2+离子对主体1有敏感的紫外光谱及荧光光谱响应,而其它的碱金属、碱土金属离子无敏感性光响应。紫外光谱显示,Rb+,Ba2+离子使主体1产生明显的红移(ε=4.66×102L·(mol·cm)-1,Δ=91nm),肉眼可观察到明显的由浅黄向橙红色的颜色变化,并使主体1的荧光光谱发生一定程度的猝灭。     

一种罗丹明-氨乙基邻苯二甲酰胺衍生物的设计合成及其对Cr~(3+)离子的荧光-比色检测

本文合成、表征了一种结构简单的罗丹明-氨乙基邻苯二甲酰胺衍生物(RP1)。研究发现,在多种金属阳离子存在的条件下,RP1在丙酮/水溶液中对Cr3+具有高度选择性识别性能,在荧光增强的同时对Cr3+有明显的目视比色响应,颜色由无色变为粉红色,而其它共存的金属阳离子无干扰。定量分析结果显示RP1对Cr3+的结合计量比为1∶1,结合常数为3.43×104L/mol。识别机理研究表明,Cr3+通过可逆的配位诱导螺环开环机制与RP1进行相互作用,而非通过催化水解机制进行。     

对称萘酚亚胺化合物的pH荧光效应及对阴离子的识别作用

合成了一种含萘酚结构的对称亚胺主体化合物。通过对其与阴离子物种之间相互作用的研究,观察到在水溶液中,随着体系pH值的升高,主体荧光强度增强并且最大发射波长红移。其荧光性能与pH存在着强烈的依赖关系,具有明显的pH荧光"开-关"作用。同时,在乙腈溶液中,该结构对F-有较强的荧光选择响应,对Ac-响应稍弱,而对其它阴离子的选择响应较差。结合所观察到的实验现象,对实验结果进行了分析和讨论,并初步探讨了该化合物对H 、OH-、F-、Ac-的识别机理。     

6-氟-色满-2-羧酸的合成及其(R)-, (S)-光学异构体的拆分研究

以对氟苯酚为起始原料合成了6-氟-4-色满酮-2-羧酸, 该中间体经催化还原获得了消旋的6-氟-色满-2-羧酸. 化学拆分该消旋体和D-(＋)-α-苯乙胺及L-(－)-α-苯乙胺形成的非对映体盐, 分别得到了(R)-及(S)-6-氟-色满-2-羧酸.     

一种苯并噻唑类稳定烯醇的合成及晶体结构

以2-甲基苯并噻唑和1,3-丙磺酸内酯为起始原料,合成了一种菁染料中间体2-(2-乙氧基-1-丁烯基)-1-(3-磺酸丙基)苯并噻唑(3).该染料中间体极易水解,对其水解产物(4e)采用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析和X射线单晶衍射分析等方法进行了表征.MS结果显示水解产物4e的分子量为327;在13C NMR谱图中,烯醇结构中与羟基相连的碳的化学位移为194.05,与之相连的另一个双键碳的化学位移为δ92.52;在IR谱图中,1618 cm-1处存在烯醇的特征吸收峰;通过X射线单晶衍射分析测定了水解产物的结构,进一步证实该水解产物是一种存在共轭芳基结构的稳定烯醇.