298.1 K时脂肪酸钠盐对定组成水溶液中非水组分活度系数的影响

本文报告了298.1 K下甲酸钠(C_1), 乙酸钠(C_2)、丙酸钠(C_3)、丁酸钠(C_4)、戊酸钠(C_5)、已酸钠(C_6)和庚酸钠(C_7)七个盐对水溶液中乙醇、丙酮和乙腈三个溶质的活度系数的影响。实验方法是, 固定水溶液中乙醇、丙酮和乙腈的浓度(摩尔分数约为0.05), 用气相色谱法检测不同盐浓度下平衡气相中溶质分压的变化, 从而得出溶质的盐效应活度系数γ。本文给出了一个可以连续取样的气液平衡装置的设计。由实验结果可见, 不同碳链大小的脂肪酸根离子的盐效应作用差别很大。C_1、C_2的盐效应主要由于静电作用; 对C_3、C_4盐, 除静电作用外,它们的疏水基与溶质疏水基的相互作用对盐效应有显著影响; C_5、C_6和C_7的盐效应则反映了疏水离子的特色, 疏水水化、疏水相互作用、疏水离子形成的聚集体与不同官能团的特定相互作用等几项因素, 导致儿个溶质盐效应的差异。     

Na~-离子不是新近合成的

编辑同志: 《化学通报》1982年11期“化学简讯”栏发表了一篇短文“以负离子形式存在的钠”。按这个报道,似乎Na~-离子是新近合成的。这与实际情况不符。 J.L.Dye等于1973年已由金属钠溶于二环聚醚二胺(以C表示)的乙胺溶液(或四氢呋喃溶液)合成得到NaC~ Na~-晶体化合物。浓NaC~ Na~-乙胺溶液冷却析出金色结晶,具有金属光泽,但该晶体挤压成形的     

环斑铂立体异构体与DNA的作用

研究了环斑铂的三种立体异构体（RSRR和SS）与小牛胸腺DNA的作用．用等温滴定量热法（ITC）测得三种化合物与DNA在298．15K时相互作用的摩尔烙变分别为-1．1,－7．2和16KJ·mol－1;差示扫描量热法（DSC）结果证实三种化合物与DNA作用使得其解链温度分别升高3．56,7.66和8．53K;而圆二色性波谱研究（CD）则显示出在室温时三种化合物与DNA间的作用使得其摩尔椭圆度发生了不等的微弱变化;核磁共振波谱法（NMR）结果告诉我们在室温时DNA的加入未使SS-环斑铂1H谱的化学位移及峰型出现明显的改变．综合热力学及波谱实验结果,对环斑钥立体异构体与DNA作用及结合的方式进行了讨论．     

镍离子与酵母乙醇脱氢酶的相互作用

不同体系中, 金属离子与蛋白以不同的结合方式相互作用. 酵母乙醇脱氢酶是一个含锌金属酶, 它可催化乙醇脱氢为乙醛的反应. 本文应用紫外-可见光谱、荧光光谱、差示扫描量热法等技术研究了二价镍离子与酵母乙醇脱氢酶的相互作用. 镍离子与酶结合后在320 nm出现了紫外吸收带, 同时荧光光谱反映了酶的构象变化, 紫外与荧光光谱均展现了结合过程的双相动力学. 镍离子与酶的相互作用导致了酶由四聚体向二聚体的解离; 在酶热变性过程中, 镍离子增加了乙醇脱氢酶的变性温度和变性焓. 研究工作揭示了镍离子与酶相互作用复杂和深层的作用机制.     

四种抗癌物质对微管蛋白体外聚合及热变性的影响

用浊度法和差示扫描量热法研究了四种小分子抗癌物质[紫杉醇、卡铂、猪芽藻提取物(ZYZ)和番荔枝素提取物(F43)]对微管蛋白体外聚合及热变性的影响。实验结果表明：当四种化合物的浓度均为15 μmol•L－1时，紫杉醇和猪芽藻提取物(ZYZ)能促进微管蛋白的聚合并使其热变性温度升高，而卡铂和番荔枝素提取物(F43)却对微管蛋白的聚合及热变性温度无明显影响。综合上述实验结果，对四种抗癌物质与微管蛋白相互作用的机理进行了讨论。     

NMR法研究Na+在二元混合溶剂中的溶剂化

~(23)Na~+ chemical shift of NaClO_4 in mixed solvents of water-aceton,water-ace- tonitrile, and water-ethanol and of NaBPh_4 in methanol-DMF,methanol-ben- zene, and methanol-dioxane were measured.By means of iso-solvation point the solvating abilities were compared as water>aceton≥acetonitrile≥ethanol and DMF>methanol. The preferential solvation free energies of Na~+ for the pairs of solvents, methanol-DMFand water-aceton,were evaluated as -2.7 kJ mol~(-1) for DMF to methanol and 4.6 kJ mol~(-1) for aceton to water.~(23)Na~+ chemical shift in methanol-benzene is independent of the content of benzene. It verifies the simple solvation modle for ion in methanol-inert solvent mixture. However the chemical shift of ~(23)Na~+ in methanol-dioxane mixture varies with the composition of solvent. The inewidth of Na-23 resonance peak increases dramtically with the increasing of dioxane. It seems that the dioxane molecules disturb the primary solvation shell of Na~+ in methanol and result a unsymmetrical immediate surrounding for Na~+ cation.     

国际实用温标(IPTS-68)和水的三相点测定的渊源

本文介绍了摄氏温标的定义,理想气体温标的实验基础及其与热力学温标的关系,以及国际度量衡委员会对温标固定点选择的变沿;介绍了黄子卿对固定点——水的三相点测定的贡献;并简介了目前通用的国际实用温标IPTS-68的规定.     

二甲基亚砜及一些含氮环化合物与DNA的作用

通过实验探索了将既不溶于水又不能生成可溶性盐的一些含氮稠环化合物溶于二甲基亚砜（DMSO）水溶液中与小牛胸腺DNA作用的途径．溶解实验证明了DMSO及其水溶液对此类化合物极强的溶解性能，DMSO与小牛胸腺作用的紫外光谱（298 K）、圆二色谱（298 K）、~(31)P核磁谱（323 K）和摩尔焓变（298 K）数据均表明：在pH＝7.0的水溶液中，当DMSO浓度小于0．15 mol·L~(-1)时，其与DNA无作用．溶于DMsO水溶液中的八种含氮稠环化合物与小牛胸腺DNA作用的紫外光谱（298 K）、圆二色谱（298 K）和摩尔焓变（298 K）实验结果显示出两种化合物对DNA有较强的嵌插作用．通过对实验结果的分析，本文对具有相同含氮稠环骨架的化合物与DNA嵌播作用的规律和化合物本身微观结构的关系进行了讨论．     

35Cl NMR研究溶液中离子对和离子缔合

测量了Sr和Ba高氯酸盐在乙腈和乙醇中0.5 mol·L~(-1)溶液的~(35)Cl NMR峰宽Δv和粘度η。按核四极矩弛豫机理, 结合文献中Mg~[1]和Ca~[2]盐的数据, 一种溶剂中各盐的Δv/η之比当反映~(35)Cl核处的电场梯度平方之比。按接触型离子对假设, ~(35)Cl处电场梯度平方之比应等于(r_++r_-)~(-6)。测得各盐的Δv/η之比与计算的(r_++r_-)~(-6)吻合, 论证了在乙腈与乙醇中为接触型离子对。同时文中报告了Δv/η和盐的摩尔电导随水或DMF加入的变化。     

甲烷在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度

在303.15 K、313.15 K、323.15 K、333.15 K温度下，0－6 MPa压力范围内测定了甲烷在水－叔丁醇混合溶剂中的溶解度．溶剂中叔丁醇的摩尔分数(x_(TBA))从0到1．结果表明，在温度和溶剂组成一定条件下，甲烷的溶解度随其分区的增加而增大，随x_(TBA)的增加，在富水区内，甲烷的溶解度变化较缓慢，当x_(TBA)超过某值时，甲烷的溶解度随x_(TBA)的增加而增大，并且幅度较大；在x_(TBA)约为0－0.045范围内，甲烷的溶解度随温度增加而减小，x_(TBA)约在0.045－0.15范围内，溶解度随温度增加而增加，x_(TBA)约在0.15～1.0范围内，溶解度随温度增加而减小．根据溶解度与温度和溶剂组成的关系可以推测，在303.15－333.15 K、0－6 MPa范围内，水－叙丁醇混合溶剂中仍存在笼合物结构．根据溶解度与温度、压力的关系讨论了甲烷在此混合溶剂中的亨利常数、偏摩尔体积、标准溶解自由能、标准溶解焓和标准溶解熵．