一氧化碳偶联制草酸二乙酯用Pd-Fe/α-Al2O3催化剂的表面结构

 应用XPS,XRD,TEM和TPR等表征技术研究了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中Pd-Fe/α-Al2O3催化剂的表面结构. 结果表明,催化剂表面的活性组分钯以高度分散的Pd0形式存在,分散的钯微晶平均粒径约为8 nm; 助剂铁以Fe2+形式存在,其分散度极高. 根据表征实验结果,讨论了活性组分、助剂和载体三者之间的相互作用. 助剂可以优先高度分散在载体表面,而活性组分会自动落位在助剂层上达到均匀分散,即催化剂表面形成了类似于金属-金属氧化物-载体相间的结构.     

ZrO_2载体上Pd、Ag、Co催化剂用于甲烷完全氧化反应的研究

用浸渍法制备了Pd/ZrO2 、Ag/ZrO2 和Co/ZrO2 等催化剂用于甲烷完全氧化反应。实验表明 ,对Pd/ZrO2 催化剂 ,焙烧温度对其催化活性影响很大 ,最佳焙烧温度为 2 80℃。对Pd/ZrO2 催化剂 ,最佳Pd负载量为 1 0w %。随总流量增大 ,甲烷转化率下降 ,随O2 /CH4进料比减小 ,甲烷转化率下降。其它负载型金属催化剂如Ag ,Co等用于甲烷氧化反应中具有一定的活性 ,但活性低于Pd。Pd -Co双金属催化剂可望是理想的Pd催化剂的替代品     

苯酚和草酸二甲酯在不同分子筛催化下的酯交换反应

研究了以TS－1、H－ZSM－5、Hβ和H－丝光沸石等不同分子筛为催化剂，苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的红外光谱和NH3－TPD表征，考察了不同分子筛催化剂的酸性和酸强度对草酸二苯酯合成反应的影响，确定了催化剂上的弱酸中心是催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应的活性位，且催化剂的酸性中心越多，酸量越大，催化活性越好。催化剂上的强酸中心促进了副产物苯甲醚的生成。     

铜基催化剂的制备方法对草酸二乙酯加氢反应的影响

草酸二乙酯加氢性成乙二醇的反应过程中，所用的铜基催化剂是由Ｃｕ（ＮＯ３）２与硅溶胶凝法制得的。本文考察了该催化剂的ＴＰＲ特性，结果表明，随着催化剂中Ｃｕ／ＳｉＯ２值的增大，其ＴＰＲ主峰ＴＭ峰温有所升高，这意味着催化剂的还原温度随Ｃｕ／ＳｉＯ２值的增大而提高。用ＸＲＤ和ＸＰＳ等手段对该催化剂还原后铜的含量及价态进行了考察，表明用胶凝法制备的铜基催化剂，还原后存在Ｃｕ＾ｏ和Ｃｕ＾＋两种价态。结合活性评     

环戊二烯热聚产物及二聚环戊二烯加氢产物的质谱

本实验用色谱－质谱－计算机联用仪测定了环戊二烯热聚产物及双环戊二烯加氢产物的质谱，讨论了环状化合物的开裂规律，有开环断裂反应及骨架重排等问题。     

羰基合成碳酸二乙酯反应产物的气相色谱-质谱分析

碳酸二乙酯(DEC)是重要的有机合成中间体，具有很高的工业应用价值^[1,2]。目前非光气合成DEC的主要方法有酯交换法和氧化羰基合成法。后者是一条很有发展前途的工艺路线^[3]。本文采用气相色谱-质谱联用及保留时间对比的方法分析了乙醇气相氧化羰基合成DEC的反应产物。     

合成甲基叔丁基醚的分子筛催化剂研究

通过对ＨＺＳＭ－５,ＨＺＲＰ－１和Ｈβ三种类型分子筛催化剂上合成甲基叔丁基醚的活性测定和结构表征,初步考察了分子筛孔结构对催化活性的影响。在此基础上,对适宜孔结构的分子筛进行了水热改性,考察了改性条件对分子筛催化剂的性质及其合成甲基叔丁基醚反应催化活性的影响,得到了催化活性较好的分子筛催化剂。     

半导体催化膜上泵氧甲烷氧化偶联反应的研究 Ⅰ.传递体系的反应

在常压及６５０℃下,考察了ＣａＯ,ＳｒＯ,Ｌａ２Ｏ３,ＺｎＯ,ＴｉＯ２,ＣｅＯ２和ＭｎＯ２膜上外加电流为１６～９０ｍＡ时传递物系的甲烷氧化偶联反应结果,结果发现,在ｎ型ｐ型半导体催化膜上,ＣＯ２,Ｃ２Ｈ４和Ｃ２Ｈ６的生成速率都随泵氧量的增加而增大,而Ｃ２烃选择性随泵氧量的增加而下降,但ｐ型半导体膜上的Ｃ２烃选择性比ｎ型半导体膜上的要高：ｑ型半导体膜上Ｃ２烃选择性与其电导率大小顺序相一致,增强因子的     

半导体催化膜上泵氧甲烷氧化偶联反应的研究 Ⅱ.联合体系的反应

在常压及６５０℃下，以含１％Ｏ２的甲烷－氧混合气进料，考察了在ＣａＯ，ＳｒＯ，ＺｎＯ，ＴｉＯ２，ＣｅＯ２和ＭｎＯ２膜上外加电流为－９０～９０ｍＡ范围内联合体系的甲烷氧化偶联反应，结果表明，在ｐ型和ｎ型半导体催化膜上，发生ＮＥＭＣＡ效应的增强因子有一极值，联合体系中泵氧ＯＣＭ反应的Ｃ２烃选择性低于开路体系中反应的Ｃ２烃选择性，根据总反应速率求出了总传递系数及电化学影响效率，电化学影响效率随ｎ型电导率     

钯系催化剂的氨中毒研究

 考察了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中在不同氨含量下P\r\nd系催化剂活性随反应时间的变化．结果表明，随着氨含量的增加，催\r\n化剂活性降低的速率加快，氨含量不超过0．54％时，仅引起催化剂活\r\n性下降，但不会造成催化剂完全失活；当氨含量达1．16％时，催化剂\r\n活性随反应时间迅速下降，直至完全失活．同时，观测了催化剂氨中毒\r\n的不可逆性．利用XPS和TEM表征手段探讨了Pd系催化剂氨中毒机理，并\r\n分析了在工业生产条件下催化剂氨中毒不可逆性的原因．