3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸与含氮配体的过渡金属配合物的合成、晶体结构及对Fe3+的荧光传感

利用过渡金属盐与3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸（TFPT）、1,3-二（4-吡啶基）-丙烷（DPP）和1,4-二（1,2,4-三氮唑）-1-丁烷（BTB）经水热法合成了3个新的配合物：{[M（TFPT）（DPP）]·H₂O}_n（M=Cd（1）,Ni（2））,{[Cd（TFPT）（BTB）_0.5]·2H₂O}_n（3）。通过X射线单晶衍射分析测定了它们的结构。配合物1和2具有相似的一维链结构。中心金属离子表现为扭曲的[MO₄N₂]八面体构型。配合物3具有二维结构。中心金属离子表现为扭曲的[CdO₅N]八面体构型。配合物1和3分别在424 nm、442 nm处出现来自于配体的荧光发射,对应于配体的π^*-π的跃迁,配合物2在356 nm处有非常弱的荧光发射。不同金属阳离子对配合物1和3的荧光强度有不同程度的影响,并且通过荧光的猝灭机理,它们都能选择性检测Fe³⁺离子。     

温度控制的原位脱羧3-氟邻苯二甲酸与铅(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

Pb(NO₃)₂与3-氟邻苯二甲酸(H₂Fpht)和2,2'-联吡啶(bpy)在不同水热反应温度下获得了2个新的配位聚合物:[Pb(Fba)(bpy)(NO₃)] _n (1)和[Pb₄O₂(Fba)₄] _n (2)。3-氟邻苯二甲酸配体经由原位脱羧生成了3-氟苯甲酸根(Fba)。配合物1具有Pb-NO₃-Pb双螺旋链结构,是由硝酸根桥联四方反棱柱[PbO₆N₂] 结构单元而形成,而Fba与bpy配体螯合配位于中心铅离子。配合物2为Pb-OH-Pb链状结构,包含四面体结构单元[Pb₄( μ₄-OH)₄] ⁴⁺,且具有4个晶体学独立的铅离子中心:Pb(1)O₆、Pb(2)O₆、Pb(3)O₅和Pb(4)O₅。这两个配合物链分别经氢键作用力自组装为三维超分子网络结构。室温下,测定了配合物的固体荧光光谱,均显示为基于配体的荧光发射。有意思的是,通过荧光淬灭机理配合物2可以选择性地检测硝基苯。     

稀土离子与苯并咪唑二羧酸和邻菲啰啉配合物:晶体结构、荧光及对有机小分子的荧光传感

合成了两种新的配合物{[Eu3(bidc)4(phen)2(NO3)]·2H2O}n(1)和[Tb2(bidc)3(H2O)2](2)(bidc=苯并咪唑二羧酸根,phen=1,10-邻菲啰啉)。配合物1是链状结构,含有三种不同的金属离子配位环境:Eu(1)O6N2,Eu(2)O8和Eu(3)O6N2。配合物2是二维网状结构,含有两种配位环境相似的金属离子:Tb(1)O8和Tb(2)O8。配合物1在581,593,615,654和702nm处出现发射峰,为Eu3+的5 D0→7 FJ(J=0-4)跃迁产生的特征荧光。最强发射峰位于615nm,对应于5 D0→7 F2跃迁,为红光。跃迁强度I(5 D0→7 F2)∶I(5 D0→7 F1)约为2.5,说明Eu3+不处于反演中心。配合物2在490,545,584和622nm出现发射峰,归属为中心Tb3+的5 D4→7 FJ(J=6-3)跃迁产生的特征荧光。在545nm的发射最强,对应于5 D4→7 F5跃迁,为绿光。探讨了不同溶剂对配合物1和2荧光的影响。实验结果表明硝基苯对配合物1和2具有显著的荧光猝灭作用,因此配合物1和2可用于环境污染物硝基苯的检测。     

两种4-溴苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构及性质

合成了两种双核铽配合物[Tb(4-BrBA)₂(Phen)(NO₃)]₂ (1)和[Tb(4-BrBA)₃(2,2′-bipy)(H₂O)]₂·2H₂O (2)(4-BrBA=4-溴苯甲酸根,Phen=1,10-邻菲咯啉,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了其晶体结构。这2种配合物均是具有反演中心的二聚体。在四元混配配合物1中,2个Tb³⁺离子被4个4-溴苯甲酸根以双齿桥联和三齿桥联两种方式联结;每个Tb³⁺离子与邻菲咯啉的2个氮原子、硝酸根的2个氧原子和4个桥联4-溴苯甲酸根的5个氧原子配位;Tb³⁺离子的配位数为9。在配合物2中,2个Tb³⁺离子被4个4-溴苯甲酸根以双齿桥联方式联结;每个Tb³⁺离子与2,2′-联吡啶的2个氮原子、水分子的1个氧原子、4个双齿桥联4-溴苯甲酸根的4个氧原子以及1个单齿配位4-溴苯甲酸根的1个氧原子配位;Tb³⁺离子的配位数为8。配合物2中游离水分子与配位水分子以及4-溴苯甲酸根之间形成了氢键,氢键将双核分子2连接成一维链状结构。配合物1和2在紫外灯照射下均发出强烈的绿光,它们的荧光光谱在490、545、585和621 nm处出现4条谱线,这是由Tb³⁺离子的 ⁵D₄ → ⁷F_j(j=6～3)跃迁产生的。     

2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉构筑的稀土配合物:晶体结构,荧光性质和对Cu2+离子的荧光传感

稀土硝酸盐和2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉在水热反应条件下合成了3个新的配合物,[Ln(2,5-tdc)1.5(phen)(H2O)]n(Ln=Gd(1),Tb(2),Dy(3);2,5-tdc=2,5-噻吩二甲酸根,phen=菲咯啉)。通过X射线单晶衍射确定了它们的晶体结构。配合物1~3为同构的2D网络结构。配合物1在340 nm激发下出现最大发射中心位于366和387 nm的宽峰,可归属于配体的π*-π跃迁发射。配合物2在365 nm紫外灯照射下发绿光,其荧光发射光谱中出现了4个尖峰,位于491、545、588和620 nm处,对应于Tb3+的5D4→7FJ(J=6~3)跃迁。配合物2的荧光寿命显示为单指数衰减,其值为(0.123±0.005)ms。配合物3的发射光谱中出现了2个尖峰,位于482和575 nm处,分别对应于Dy3+的4F5/2→6H15/2和4F5/2→6H13/2跃迁。另外,研究了配合物2的荧光传感能力,该配合物可作为荧光探针检测水溶液中的Cu2+离子。     

含氟二羧酸和含氮配体与过渡金属(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构

水热法合成了5个新的配位聚合物:[Cd(TFSA)(2,2’-bpy)2]n(1),[Mn(HFGA)(phen)2]n(2),[Co(TFSA)(bpp)2(H2O)2]n(3),[Zn(TFSA)(bpp)2(H2O)2]n(4)和[Cu(HFGA)(phen)]n(5)(TFSA=四氟丁二酸,HFGA=六氟戊二酸,2,2’-bpy=2,2’-联吡啶,phen=1,10-邻菲啰啉,bpp=1,3-二吡啶基丙烷),通过X射线单晶衍射确定了配合物的晶体结构.配合物1和2具有相似的1D链结构,四氟丁二酸和六氟戊二酸以两个单齿羧基氧原子分别配位于Cd2+和Mn2+离子,2,2’-联吡啶和1,10-邻菲啰啉分别螯合配位于Cd2+和Mn2+离子.配合物3和4具有相似的1D链结构,1,3-二吡啶基丙烷以两个端基氮原子桥联金属离子,四氟丁二酸和六氟戊二酸分别以单齿方式配位.配合物5是具有{4.82}拓扑的2D网结构,六氟丁二酸配体通过单齿/双齿-桥联模式连接Cu2+离子.5个配合物均通过分子间弱作用进一步构筑成3D超分子结构.     

Crystal Structure and Luminescence of a Europium Coordination Polymer {[Eu(p-MOBA)_3·2H_2O]·0.5H_2O· 0.5(4,4′-bipy)}_∞

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＭｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ ,ｄｉｎｕｃｌｅａｒａｎｄｐｏｌｙｍｅｒｉｃｔｙｐｅｓｏｆｃｒｙｓ ｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｆｏｒｌａｎｔｈａｎｉｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄａｎｄｉｔｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｏｂｔａｉｎｅｄｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｖａｒｉ ａｔｉｏｎｏｆｂｒｉｄｇｉｎｇｆｏｒｍｓｆｏｒｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｇｒｏｕｐａｎｄｃｏｏｒｄｉｎａ ｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｙｏｆｄｉａｍｍｉｎｅｌｉｇａｎｄｓ ,ｓｕｃｈａｓ 1,10 ｐｈｅｎａ…     

镧(Ⅲ)-邻氯苯氧乙酸配合物的合成及性质

本文以邻氯苯氧乙酸（ＨＬ）为配体,合成了与稀土Ｌａ３＋离子的二元固体配合物ＬａＬ３Ｈ２Ｏ。并对该配合物进行了元素分析、摩尔电导、ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ、１ＨＮＭＲ等的测试分析。该配合物属螯合双齿配位。     

新颖的镧-2-氟苯甲酸及2,2′-联吡啶配合物的合成与晶体结构(英文)

2-fluorobenzoic acid (2-HFBA) and 2,2′-bipyridine (2,2′-bpy) was used as ligands to react with lanthanum to obtain a complex, [La(2-FBA)3·(2,2′-bpy)]2. The structure of the complex contains three independent molecules. In two of them, the two central metal ions are connected together through four 2-FBA groups by bidentate bridging and chelating-bridging two modes. In another, the two central metal ions are connected together through four bidentate bridging 2-FBA groups.     

四元配合物[Nd(C_4H_3OCOO)_2·NO_3·C_(10)H_8N_2]_2的合成与晶体结构

稀土羧酸配合物在萃取分离、杀菌、催化和发光材料等方面有广泛的应用[1]。将氮杂环双齿配位体引入到这类配合物中可增强配合物的共轭作用,提高稳定性并增强其杀菌能力和发光性质[2]。虽然氮杂环双齿配位体邻菲咯啉的稀土羧酸配合物报道较多,但含2,2′联吡啶配位的稀土羧酸配合物的研究相对较少,尤其是含2,2′联吡啶的四元稀土羧酸混配配合物的研究更为少见[3]。2呋喃甲酸是糠醛在人体中的代谢产物,可做为防腐剂、熏蒸剂等,本文报道[Nd(C4H3OCOO)2·NO3·C10H8N2]2配合物的合成和单晶X射线衍射分析结果。2呋喃甲酸(分析纯)、2,2′联吡…