金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢、钪-碳、钍-氢、钍-碳、钍-氮、钍-氧、钍-硫、钍-氯、铀-氢、铀-碳、铀-硅、铀-氧、铀-氯、铀-溴、铀-碘、钐-氢、钐-碳、钐-硅、钐-氮、钐-磷、钐-氧、钐-硫、钐-氯、钐-溴和钐-碘键的键焓.对第四副族元素,收集了钛-碳、锆-氢、锆-碳、锆-硅、锆-氮、锆-氧、锆-氯、锆-碘、铪-氢、铪-碳键的键焓.对第五副族元素,收集了钒-氢、钽-碳键的键焓.对第六副族元素,收集了铬-氢、铬-碳、铬-硅、铬-氮、铬-氙、钼-氢、钼-碳、钼-硅、钼-氮、钼-磷、钼-氯、钼-溴、钼-碘、钼-氙、钨-氢、钨-碳、钨-硅、钨-氮、钨-氩、钨-氪、钨-氙键的键焓.对第七副族元素,收集了锰-氢、锰-碳、锰-硅、锰-氧、锰-硫、锰-氯、锰-溴、锰-碘、锝-氯、锝-溴、锝-碘、铼-氢、铼-碳、铼-氯、铼-溴、铼-碘键的键焓.对第八族元素,收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-氩、铁-氪、铁-氙、钌-氢、钌-碳、钌-磷、锇-氢、锇-碳、钴-氢、钴-碳、铑-氢、铑-碳、铱-氢、铱-碳、铱-氯、铱-溴、铱-碘、镍-碳、镍-硫、钯-碳、铂-氢、铂-碳键的键焓.但未包括平均键焓值.此外,还收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-磷、铁-羰基、铁-亚硝基、铁-氧分子、铁-硼、铁-铝、铁-镓、铁-铟、铁-铊键的理论计算值以及金属有机片断和离子的键焓.     

镧对红壤硝化、磷转化和酚分解作用的影响

通过室内培养和盆栽试验研究了La对红壤硝化作用,磷转化作用和酚分解作用的影响,低浓度下,La对土壤的硝化作用和磷转化作用均有某些刺激作用,但随着浓度的升高产生抑制作用并不断增加,La对土壤酚分解作用表现为剧烈的抑制作用,并随着浓度的升高,抑制作用不断增强,随着培养时间的延长,La对土壤硝化作用和酚分解作用的抑制作用有降低的趋势。     

分根法研究镧对水稻生长及其生理参数的影响

用分根营养液培养法研究了镧对水稻生长及其促进作用的生理机制。结果表明:低浓度镧(0 05～1 5mg·L-1)提高水稻产量,增加实粒数;随着镧浓度从0 05增加到0 75mg·L-1,镧降低第一片完全展开叶和根中过氧化氢酶(CAT)活性;当镧浓度为0 75～9mg·L-1时,镧显著降低叶和根中超氧化歧化酶(SOD)活性;0 75mg·L-1镧增加叶中赤霉素(GA)和吲哚乙酸(IAA)含量,0 75和3mg·L-1镧增加根中细胞分裂素(iPAs)和IAA含量,但降低脱落酸(ABA)含量;秧苗移栽后46d,0 25～6mg·L-1镧显著增加叶片气孔导度;秧苗移栽后59和83d,当镧浓度分别为15和6mg·L-1时,镧显著降低叶片气孔导度;镧对叶片叶绿素(Chl)含量、叶和根中蛋白质,脂质过氧化产物丙二醛(MDA)含量没有发现显著作用。还讨论了镧促进水稻生长和消除超氧阴离子(·O2-)的可能机制。     

开放式臭氧浓度升高对水稻叶片气体交换和荧光特性的影响

利用稻/麦O3-FACE(Ozone-free air controlled enrichment)平台,以武运粳21和两优培九两个耐性不同的水稻品种为材料,模拟研究了近地层大气臭氧浓度升高情形下对水稻叶片气体交换和荧光参数的影响。结果表明:高臭氧浓度降低了两个品种水稻叶片的净光合速率、气孔导度以及蒸腾速率,处理76天后,武运粳21的降幅分别为:21.7%,26.64%和24.74%,两优培九的降幅分别为:25.53%,30.31%和25.48%,而对两个品种胞间CO2浓度的影响不显著;水稻叶片荧光动力学参数F0(暗下初始荧光)、ETR(表观电子传递速率)和ФPSⅡ(PSⅡ实际光化学量子产量)呈下降趋势,NPQ(非光化学猝灭系数)逐渐上升,处理76天后武运粳21和两优培九分别上升了16.37%和11.77%。臭氧的影响有一定的累积效应,随着处理时间的延长,相关指标变化幅度增大。高臭氧浓度下水稻叶片胞间CO2浓度没有显著降低,推断臭氧导致的净光合速率的降低是由非气孔限制因素引起。结果表明,两优培九比武运粳21对臭氧响应敏感。     

外源镧对红壤、水稻土肥力参数的影响

采用土柱模拟研究了La对红壤,水稻土阳离子交换量,溶液组成,交换性酸等肥力参数的影响,随着外源La浓度的增加,积累在红壤,水稻土中的La呈交换态的比例增加,红壤比水稻土含有更多的水溶性La和交换态La,且当La浓度大于600mg.kg^-1时,呈交换态比例基本保持不变,当La浓度小于1200mg.kg^-1时,对红壤阳离子交换量没有显著影响,但La浓度达1200mg.kg^-1时,对水稻土阳离子交换量产生极显著影响,La增加土壤酸度,并主要为交换性Al, La导致土壤胶体表面交换性Ca,Mg减少,土壤溶液中Ca,Mg增加,但当La浓度小于150mg.kg^-1时,对红壤,水稻土阳离子交换量,交换性Ca,Mg和交换性H,Al不会造成显著影响。     

电化学监测酸碱滴定法测定(R-H)+·键的异裂自由能

建立一种电化学监测酸碱滴定(EABT)方法, 利用循环伏安(CV)技术直接观测正离子基(RH+*)酸解过程中各物种浓度的变化, 从而得到酸性离解常数(pKRH+*)和键异裂自由能(ΔGhet). 所测吩噻嗪系列在二甲基亚砜和乙腈中的pKRH+*与文献中用间接法得到的pKRH+* 值相当吻合, 证实了本方法的可信度. 由于不需要间接方法所必需的中性母体分子的pKa和负离子氧化电位, 故该方法可适用于难于测定的大量有机体系pKRH+*常数的研究.     

铁-氮键键能的密度泛函研究

准确的键强数据是合理地分析化学反应机理的基础,对于主族较轻化合物的键强已经能够定性地估计,但是用实验方法测得的过渡金属络合物的键强却极其难以肯定.量子化学计算为克服这一困难作出了巨大贡献.本工作应用先进的Gaussian 98软件和高精度的杂化密度泛函方法(DFT)计算了环戊二烯二羰基铁对位取代苯胺(p-G-PhNHFp,G=Me,MeO,NMe2,H,F,Cl,Br,CN,CF3,COMe,CO2Me,NO2)和环戊二烯二羰基铁对位取代乙酰苯胺[p-G-PhN(COMe)Fp]两个系列二十四个化合物的铁-氮键键能.     

镧对油菜抗病性相关酶活性的影响

通过水培试验,研究了La对与油菜抗病性相关的过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)和多酚氧化酶(PPO)酶活性以及对膜脂过氧化产物丙二醛(MDA)含量的影响。结果表明:喷施0.3mg·kg-1的La3+油菜叶绿素含量显著增加,POD,CAT,SOD和PPO活性增高,MDA含量降低,但可溶性蛋白含量无显著变化。可见La具有诱导植株产生抗病性的作用。