CH3SH…HOO开壳型氢键复合物的结构及其电子密度拓扑性质

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平下求得CH3SH…HOO复合物势能面上的稳定构型. 计算结果表明, 在HOO以其O8—H7作为质子供体与CH3SH分子中的S5原子为质子受体形成的氢键复合物1和2中, O8—H7明显被“拉长”, 且其伸缩振动频率发生显著的红移, 红移值分别为330.1和320.4 cm-1; 在CH3SH分子以其S5—H6作为质子供体与HOO的端基O9原子为质子受体形成的氢键复合物3和4中, 也存在类似的情况, 但S5—H6伸缩振动频率红移不大. 经MP2/6-311++G**水平计算的4种复合物含BSSE校正的相互作用能分别为-20.81, -20.10, -4.46和-4.52 kJ/mol. 自然键轨道理论(NBO)分析表明, 在CH3SH…HOO复合物1和2中, 引起H7—O8键长增加的因素包括两种电荷转移, 即孤对电子n1(S5)→σ*(H7—O8)和孤对电子n2(S5)→σ*(H7—O8), 其中后者为主要作用. 在复合物3和4中也有相似的电荷转移情况, 但轨道间的相互作用要弱一些. AIM理论分析结果表明, 4个复合物中的S5…H7间和O9…H6间都存在键鞍点, 且其Laplacian量▽2ρ(r)都是很小的正值, 说明这种相互作用介于共价键和离子键之间, 偏静电作用为主.     

微波辐射下水相中一锅法合成多芳基取代1,2-二氮杂(艹卓)衍生物

微波辐射下,以芳香醛和芳香酮为起始原料,由一锅法合成2,4,6-三芳基硫代吡喃盐,然后直接加入水合肼反应,几乎以定量收率仅只生成3,5,7.三芳基-4H-1,2-二氮杂(艹卓)衍生物.该法以水为反应溶剂且中间盐不用分离,具有操作简单、条件温和、产率高、环境友好等优点.产物经元素分析、1H NMR、MS表征了其结构.     

单电子卤键复合体系H_3C…Br—Y(Y=H,CN,NC,CCH,C_2H_3)的作用机制

对单电子溴键复合物H3C…Br—Y(Y=H,CCH,CN,NC,C2H3)的结构与性质进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G**水平上计算了稳定构型并做了频率分析.BSSE矫正的相互作用能(EBSSE)和NBO及AIM分析输入的波函数在MP2/6-311++G**水平下完成.复合物H3C…Br—Y中,CH3(供电子体)自由基均提供一未成对电子与Br—Y中Br(受电子体)形成了单电子溴键,此单电子溴键也具有三电子键的特征.单电子溴键的形成导致甲基H的背向Y弯曲和Br—Y键的拉长及红移单电子溴键复合物的产生.考察了电子受体中不同取代基,C(spn)-Br杂化及溶剂的存在对复合物作用的影响,将单电子氢键,单电子卤键和单电子锂键的作用强度做了对比,进一步对Popelier提出的氢键体系中的前三个重要拓扑指标在单电子溴键体系中的重现性进行了探讨.     

水蒸气蒸馏实验的绿色化改进

有机化学实验是有机化学教学中不可缺少的重要环节.结合超声辅助固-液萃取对水蒸气蒸馏实验进行改进,获得了从冬青树叶中提取冬青油的最佳条件.既可树立、强化学生的环保和节约意识,培养创新思维能力,又可使学生掌握绿色化学的实用技术.     

医学基础化学课程“模块化–主题”教学策略的构建与实践

基础化学是医学生最早接触的一门专业基础课,大多数学生在学习时仍然认为基础化学仅仅是高中化学课程内容的延伸和拓展,没有真正建立起基础化学课程与医学各专业课程的联系,因此对所学的内容兴趣不高,缺乏学习的主动性。本文提出了“模块化–主题”教学策略,并从教学内容、教学模式、教学反馈、教学评价等四个方面介绍“模块化–主题”教学策略的构建与实践经验。教学内容划分为溶液、胶体、热力学及动力学、电化学、物质结构与作用力、配位化合物和紫外光谱分析等七个教学模块。每个模块依据知识点提出若干个实用的“主题”,并且结合不同的“主题”教学内容采用不同的教学模式PBL (Problem-based learning)、TBL (Team-based learning)或CBL(Case-based learning)。设计教学调查问卷跟踪并反馈学生的学习状态和学习进度。从理解、应用、延展和联系四个教学评价指标评估学生的学习效果和掌握程度,并且为具有探索和创新能力的学生提供自我进一步学习的思路和方向。“模块化–主题”教学策略加深了基础化学课程和医学专业课程的衔接与融合,使基础化学教学能够适应现代医学科学发展,更好地...     

水相中3,5-二芳基异噁唑衍生物的微波辐射合成

微波辐射下,以芳香醛和芳香酮为起始原料合成2,4,6-三芳基吡喃盐,在NaOH水溶液中与盐酸羟胺发生开环、缩环和脱苯甲酰基反应,一步生成3,5-二芳基异噁唑衍生物。考察了微波辐射功率和辐射时间对目标产物收率的影响,2,4,6-三芳基吡喃盐与盐酸羟胺反应生成3,5-二芳基异噁唑衍生物的最佳微波辐射功率为600W,辐射时间为8min,最大收率为83%。该法不仅避免了使用高氯酸造成的环境污染,而且以水作为反应介质,使后处理简便。该工艺具有操作安全、反应条件温和和产率高等优点,是一种环境友好的合成工艺。产物经元素分析、1HNMR和MS测试技术表征了其结构。     

非苯系环状化合物芳香性的简单判定方法

在经典Hückel规则的基础上，阐述推广的Hückel规则及修正的Hückel规则和共轭回路规则，为判断各种环系化合物的芳香性提供一种简单有效的方法。     

微波作用下2,3,5-三取代噻吩的合成及光电性质的研究

含硫芳香化合物可用于有机半导体、电致发光器件，电致变色器件和场效应管。噻吩是一种富电子的五元芳杂环，电子的流动性大，有望成为较好的电子注入／传输材料。我们利用微波辐射在噻吩环的2，3，5位引入了芳基，产物的结构经元素分析、质谱、^1H NMR表征，采     

醛酮类有机物中羰基氧原子的杂化状态

有机化学教科书及有关专著对羰基中氧原子的杂化状态，存在着不一致的观点。羰基中氧原子的杂化状态，在一定程度上会影响羰基的极性强弱，进而对羰基的化学性质产生细微的影响，特别是对其亲电加成反应活性的潜在影响。借助理论计算，发现醛、酮分子中羰基氧与碳成键时既不是彻底的sp2杂化状态，也不是非杂化直接成键，而是采用了一种介于sp2与非杂化之间的一种成键状态。     

微波促进Ni(Ⅱ)催化下烷基锌与芳香醛的烯基化反应

在Me3SiC1和Ni(PPh3)2Cl2存在下,通过微波辐射带官能团的烷基锌与芳香醛反应得到了反式烯烃.产率比传统方法有所提高,反应时间缩短了90～120倍.