Cl+C2H6→HCl+C2H5反应的准经典轨线研究

用三原子模型的准经典轨线方法研究了Ｃｌ与Ｃ２Ｈ６（ｖ＝０，ｊ）的反应。计算结果表明，反应产物ＨＣｌ的角度分布基本上为各向同性，其振动分布处于基态，与实验结果相一致。对反应轨线的研究表明，该反应为一直接反应，而且反应碰撞在低及高的碰撞参数下的机理不一样，在低碰撞参数下反应碰撞是直接完成的，产物ＨＣｌ以向后散射为主，转动基本上是冷的，但比高碰撞参数下的热。在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物，产物     

CH2(X 3B1)自由基与O2的反应

用时间分辨富里叶红外发射谱仪（ＴＲ－ＦＴＩＲＳ）研究了ＣＨ２（Ｘ＾３Ｂ１）自由基与Ｏ２反应的通道及产物的振动动态布居，基电子态自由基ＣＨ２（Ｘ＾３Ｂ１）由３５１ｎｍ紫外激光光解ＣＨ２ＣＯ生成，观测到振动发态反应产物ＣＯ（ｖ≤１０），ＣＯ２（ｖ３≤７）ＯＨ（Ｈ２Ｏ）和Ｈ２ＣＯ的红外发射，证实存在生成Ｈ２ＣＯ的通道，由光谱拟合得到不同时刻ＣＯ（ｖ）和ＣＯ２（ｖ３）的相对振动布居，发现ｖ＝４能级的布居数     

Pd催化P-C偶联合成膦配体的进展

本文综述了Pd催化的P-C偶联反应在多种膦化物合成中的应用,以及近年来利用Pd催化的P-C偶联和C-C偶联相结合在合成复杂的手性膦化物和对有机膦功能化研究中的成就。     

环化及亚胺/酰胺部分氢化一锅法串联反应合成1,2,3,4⁃四氢喹喔啉

报道了一种利用价廉易得的邻苯二胺衍生物与α-酮酸酯经环化/钌催化的亚胺和酰胺氢化串联反应一锅法制备1,2,3,4-四氢喹喔啉的方法. 该方法使用原位生成的Ru(acac)₃/Triphos配合物和HBF₄共催化剂组成的催化体系, 高效制备了一系列2-取代的1,2,3,4-四氢喹喔啉, 官能团耐受性良好. 在较低的氢气压力和不使用助催化剂的条件下, 反应可停留在只生成3,4-二氢喹喔啉酮产物阶段. 反应机理研究表明, 钌催化剂仅用于还原亚胺和酰胺部分, 而布朗斯台德酸助催化剂的选择对于酰胺部分去氧氢化至关重要. 研究表明, 布朗斯台德酸助催化剂通过活化酰胺部分参与催化过程.     

氯原子与丙烷反应的准经典轨线研究

氢原子取代反应为化学反应动力学的研究提供了许多有用的信息,人们对这些轻原子转移反应在理论和实验上都进行了大量研究［１］．最近,一些实验对Ｃｌ原子与烃反应提供了直接信息．Ｓｉｍｐｓｏｎ等［２］利用核抽取的方法测量相关态和散射分布来研究Ｃｌ原子与振动激发态...     

离子液体中的不对称催化反应*

对价格昂贵的手性催化剂进行回收和重复利用是目前不对称催化领域面临的难题之一,受到学术界和工业界的共同关注。化学家们已经尝试了许多方法,其中使用离子液体来替代常规有机溶剂使催化剂得到分离和重新使用已经引起他们极大的兴趣。本文综述了近年来在离子液体中进行不对称催化反应的研究进展,对离子液体中过渡金属和有机小分子催化的各种反应进行重点介绍,强调了离子液体不但在催化剂回收方面有独特优势,而且在许多反应中能够提高催化效率。     

含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用

以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4.共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2'-(1,1'-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可...     

逐级累计势诱导原子多极矩分布的AM1半经验方法计算

研究了利用ＡＭ１半经验波函数逐级累计势诱导原子多极矩的方法，计算结果表明：原子多极矩模型有较快的收敛速度，而且比势诱导原子电荷模型更好地描述了分子中原子的电荷分布、运算速度比从头计算法快１０００多倍。     

CH_2(~3B_1)自由基与O_2的反应

用时间分辨宫里叶红外发射谱仪（TR-FTIRS），研究了自由基与O2反应的通道及产物的振动态布居．基电子态自由基由351nm紫外激光光解CH2CO生成．观测到振动激发态反应产物CO（v　10）、CO2（v3　7）、OH（H2O）和H2CO的红外发射，证实存在生成H2CO的通道．由光谱拟合得到不同时刻CO（v）和CO2（v2）的相对振动布居，发现v＝4能级的布居数相对于v3　3能级有明显反转．     

自组装中的苯二甲酸阴离子形貌及质子化效应

在高效合成大环主体化合物环[2][2,6-二（1H-咪唑基）]吡啶[2]（1,4-二亚甲基苯）[cyclo[2]（2,6-bis（1H-imidazol-1-yl）pyridine）[2]（1,4-dimethylenebenzene）;1⁴⁺]的基础上,通过溶液中核磁¹H谱、扩散排序核磁共振谱（Diffusion Ordered NMR Spectroscopy;DOSY）、二维核磁欧沃豪斯效应增强谱（Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy;NOESY）波谱方法,气相中质谱（ESI-MS）及固相中X射线单晶衍射方法,详细考察1⁴⁺与一系列苯二甲酸阴离子客体的相互作用. 发现苯二甲酸阴离子客体的形貌与质子化因素对主客体的作用模式、相互作用的化学计量比以及形成超分子自组装复合物的结合常数均起着决定性的作用. 本文结果将有助于指导后继新型大环主体化合物与多羧酸阴离子构筑的自组装体系的设计和研究.