含氧酸及其盐氧化还原中几个问题的探讨

对北京师范大学等3校无机化学教研室编写的《无机化学》(第4版)中阐述的关于含氧酸及其盐氧化性的观点进行讨论。指出含氧酸中R—O键的键能、还原产物的稳定性、伴随氧化还原反应的其他能量效应和反应的熵变是影响含氧酸氧化性的4种因素;对中心原子获得电子的能力作为含氧酸氧化性的主要影响因素和用反极化作用解释含氧酸氧化性的观点提出了质疑;基于氧化还原过程的能量变化和浓度对电极电势值的影响,对低氧化态含氧酸氧化性较强、浓酸的氧化性比稀酸强和含氧酸的氧化性比含氧酸盐强的问题作出了合理的分析。     

碱金属及碱土金属离子化合物溶解性变化规律

对碱金属、碱土金属离子化合物的溶解性与正负离子半径差Δr的变化关系进行了探讨,总结出碱金属、碱土金属同族化合物溶解性随Δr的变化有以下3种情况:(1)随Δr增大,溶解度s随之增大;(2)随Δr增大,s反而减小;(3)随Δr增大,s变化不规则。在此基础上,通过碱金属、碱土金属同族化合物晶格能U、离子水合焓ΔHh、溶解过程的焓变ΔHs和自由能变ΔGs等热力学量的递变对其溶解性随Δr的变化作出了解释。     

小波包分析-插值-RBF法同时测定铝合金中铁、锰、铜、锌

提出了一种在小波包分析对吸收光谱数据进行降噪处理的基础上,采用线性插值增加校正样样本数的新思路,为解决多组分分光光度同时测定中经常遇到的样本少变量多的问题,对提高预测结果的准确性提供了一种新方法。应用小波包分析-一维线性插值-RBF网络处理铝合金样品中铁、锰、铜、锌的同时测定。由于小波包分析一线性插值处理既能发挥良好的滤噪作用,又能使训练集样本对待辩识空间形成较好的覆盖,从而使RBF网络能提取到更多的特征信息,改善网络性能,研究结果表明,该方法可以显著降低测定样的相对误差,获得的测定结果令人满意。     

小波包压缩-RBF网络同时测定润滑油中铁、铜、锌

将小波包压缩-RBF网络方法用于润滑油中铁铜锌三组分分光光度同时测定该方法采用小波包函数对光谱数据进行压缩处理，用较大的小波色系数构成新的校正集和预测集代替原始的校正集和预测集，然后用RBF网络进行数据解析。研究表明，用bior2．4小波包处理原始测定数据，最佳小波基用logenerge熵标准，选择适当阈值将变量数由46个压缩成25个（压缩比为0．54），整体预测效果最好。将此方法用于合成样预测．预测结果与实际浓度的相对误差绝对值在2．50％～9．40％之间；用于实际润滑油样品中铁、铜和锌的同时测定，解析值与原子吸收法（AAS）的测定值的相对误差绝对值作3．55％～7．86％之间。应用结果令人满意。     

小波包分析-减法聚类-RBF网络同时测定痕量铁、锰

提出一种解析分光光度吲时测定数据的小波色分析-减法聚类-RBF刚络新方法。该方法用小波包分析处理吸收光潜数据,滤除信号中的噪声;采用基于山峰函数的减法聚类算法,按照自适应聚类的结果构成预测各未知样的校正集,实现校准模型的优化;由此,使RBFM络在对未知样预测时能更有效地提取光潜数据中的特征信息,提高预测结果的准确性把该算法用于模拟汽油中铁、锰合成样预测,计算表明,该方法可以显著降低测定结果的相对误差,预测结果令人满意。     

非金属氢化物pKa定量结构性质关系(QSPR)研究

采用Tomasi的极化统一模型对非金属氢化物HmA在水相条件下进行从头算, 选取与A原子电子密度相关的7个量子化学参数对氢化物pKa进行多元回归和逐步回归, 建立的QSPR方程相关系数R分别为0.9984和0.9947, 标准偏差s分别为1.7349和2.3618, 留一法交叉验证的结果则为R=0.9689和0.9895, s=7.5985和3.3118, 表明由逐步回归建立的方程具有更高的预测可靠性, 同时也表明逐步回归分析引入的原子净电荷数NC、电荷布居数TP和最低未占分子轨道能级ELUMO 3个参数是影响HmA酸强度的关键参数. 对NC, TP和ELUMO的物理意义及其对HmA pKa影响的深入分析表明, 这3个参数是决定A原子电子密度大小的主要因素, ELUMO和TP则分别是同主族氢化物和同周期氢化物酸性强弱递变的决定因素.     

正交信号校正-插值-RBF法同时测定原料油中的铁、镍、钒

提出了一种解析分光光度同时测定数据的正交信号校正-插值-RBF(OSC-Interp-RBF)网络方法。该法将光谱阵用浓度阵正交,滤除光谱与浓度阵无关的信号,再用一维线性插值处理使训练集样本对待辩识空间形成较好的覆盖,使RBF网络能够更有效地提取信息,从而提高预测的准确性。将该算法用于模拟原料油中铁、镍、钒的测定数据解析及实际样的组分浓度预测的结果表明,对于合成样预测结果与组分实际浓度的相对误差,及对于实际样预测结果与按常规测定方法获得的结果的相对误差,绝对值均小于10%,结果令人满意。     

GRS大红和弱酸红R混合液的光催化降解模拟研究

近年来,利用半导体材料处理印染废水的光催化氧化技术研究日益受到重视.该技术与传统的污水处理方法相比,具有高效、稳定、无二次污染以及对各类有机污染物(包括难生物降解的有毒污染物)可深度、彻底氧化等突出优点[1-2].目前对该技术研究的关注焦点放在高催化活性的光催化剂的研制上,但近年已有人开始利用已有催化剂如TiO2对印染废水进行光催化降解模拟研究,分析确定降解影响因素,并研究降解条件的优化,从而为该技术的应用奠定基础[3-5].     

氯代二苯并呋喃(PCDFs)毒性的QSAR研究

从1977年Oile首次报道城市垃圾及工业废弃物中的含氯化合物在焚烧过程中可能产生二噁英以来,人们对二噁英类化合物的产生及其对环境可能造成的危害进行了较为广泛的研究[1-3].氯代二苯并呋喃(PCDFs)是二噁英的一种,一方面由于它具有剧毒性,会导致内分泌系统和体内荷尔蒙平衡紊乱,另一方面它能对机体新陈代谢、免疫力和生殖系统造成长久的损伤,因此,有关此类化合物毒性的研究近年来受到了学术界的关注[4-7].     

惰性电子对效应问题的探讨

应用热力学原理和数据,从能量变化的角度出发结合结构因素,分别对p区元素及ⅢB族元素形成离子化合物和共价化合物的不同情况下产生“惰性电子对”效应的原因进行了分析探讨。结论是这些元素形成化合物的情况不同,影响其高低氧化态稳定性的因素也不同。