金属促进的1H-磷杂环戊二烯的合成方法学研究

1H-磷杂环戊二烯的合成、反应和性质的研究已成为有机合成化学和金属有机化学的主要研究热点之一并得到了迅猛的发展,它们在光电材料、配位化学和选择性催化等方面有重要的应用价值.从金属有机化学的角度,系统地总结了近十年来1H-磷杂环戊二烯的合成化学新反应、新方法及应用.     

金属茂化合物中茂环骨架被"撕裂":环戊二烯阴离子配体不仅仅是"旁观者"

在2分子腈的存在下,二茂钛杂环戊二烯中的一个茂环被"撕裂"成两个部分,一个3碳部分和一个2碳部分.这个3碳部分与2分子腈生成了吡啶衍生物,其中1分子腈的碳氮叁键被切断,而这个2碳部分与二茂钛杂环戊二烯中的环戊二烯部分生成了取代苯.简要介绍了上述反应的研究内容和其他有关反应.     

过渡金属催化的酰胺C-N键活化

过渡金属催化的酰胺C-N键活化已成为有机化学和金属有机化学热门的研究领域之一。酰胺中羰基C-N键的切断可分为5种不同模式:1)氧化加成反应;2)形成季铵盐后的酰基转移反应;3)质子解反应;4)氢化反应;5)脱羧反应。而酰胺非羰基C-N键的切断可分为4种不同模式:1)氧化加成反应;2)亲核取代反应;3)形成亚胺或亚胺盐;4)β-氨基消除反应。本文综述了近年来过渡金属催化的酰胺中羰基C-N键和非羰基C-N键的不同切断模式。     

Synthesis and Structural Characterization of Three Novel Macrocyclic Coordination Complexes Formed by Self-assembly of Bridged Bi-or Tetrapyridine with Transition Metal Salts

Serf-assembly of a ferrocenyl-bridged bipyridine ligand bpef [bpef=1, 1＇-bis（trans-2-pyrid-4＇-ylethenyl）ferrocene] with silver triflate in CH2Cl2/MeOH or mercuric diiodide in MeCN/CH2Cl2 gave the corresponding macrocyclic coordination complexes [bpef]2[AgSO3CF3]2 （1） and [bpef]2[Hg3I6] （2） in 93% and 89% yields, respectively, whereas the pentaerythritolyl-bridged tetrapyridine ligand ptpc [ptpc=pentaerythritol tetrakis-（4-pyridinecarboxylate）] reacted with cobalt thiocyanate via self-assembly to afford the macrocyclic coordination polymer [Co（NCS）2（ptpc）], （3） in 90% yield. The X-ray diffraction analyses for 1-3 confirmed their novel macrocyclic structures and revealed that （i） the two silver atoms in complex 1 have an essentially linear geometry with N-Ag-N bond angle of 175.7° and 172.9°, （ii） the geometry of the middle mercury atom in complex 2 is square-planar, while the other two mercury atoms in the other two complexes are tetrahedral, and （iii） all the cobalt atoms in complex 3 adopt an octahedral geometry. In addition, the synthetic procedure for the known tetrapyridine ligand ptpc has been improved.     

化学类本科综合化学实验教学的实践与思考

综合化学实验是联系基础化学实验和过渡到本科毕业论文专题研究的一个桥梁。本文根据笔者多年的设计型综合实验教学,概要阐述了综合化学实验教学中如何贯彻综合化学的基本特征,依照"教师引导,学生主体"的思想,帮助学生了解学科发展的前沿热点,锻炼查阅文献和阅读、提炼其实验精华、主动探究和学习的能力,以达到锻炼学生的实验操作能力和提高学生的整体素质。     

构建复杂有机分子的有力工具——2010年诺贝尔化学奖简述

2010年诺贝尔化学奖授予美国科学家理查德.赫克和日本科学家根岸英一及铃木章,以表彰他们在＂钯催化交叉偶联反应＂研究领域做出的杰出贡献。本文简要介绍钯催化交叉偶联反应的基本原理及在合成复杂有机分子中的应用。