稀醋酸/水溶液中单个醋酸与水分子的氢键结构

在醋酸/水体系的工业分离中,溶液中的氢键对分离效率有很大影响.本文采用两种第一性原理方法,即从头算分子动力学模拟(AIMD)和量子化学计算(QCC),对由单个醋酸和不同水分子所组成聚合体的氢键相互作用进行了研究,采用极化统一模型和自洽反应场模型计算得到了聚合体在水溶液中的热力学数据.从QCC计算的气相和水溶液中的聚合自由能表明六元环在两种状态下都为最优结构,热力学数据反映出的各种结构的相对稳定性与AIMD模拟的环分布符合得相当一致.研究表明,由于存在醋酸和水分子间的氢键作用,稀醋酸/水溶液中的醋酸分离要比在浓醋酸溶液中困难得多.     

M-VPO(M=Te, Nb, Ce)上丙烷氧化的研究

应用有机相法制备钒磷复合氧化物,并通过浸渍法引入Ce,Te,Nb添加组分。采用低温氮吸附-脱附、XRD、TPR等手段进行了表征。结果表明,采用浸渍法制备的M-VPO(M=Ce,Te,Nb)其主要晶相为焦磷酸氧钒[(VO)₂P₂O₇]。催化剂的性能与添加组分的种类和含量密切相关。不同添加组分及含量明显改变了样品的微观结构及氧化还原能力,进而影响其催化反应行为。     

硝酸银-氨-吡啶甲酸体系的阴极过程研究——Ⅰ.反应历程

在电位法、纸上电泳法研究硝酸银-氨-吡啶甲酸体系配合物组成的基础上,采用线性电位扫描、时间电位法、旋转圆盘电极和示踪原子等方法研究了该体系的阴极过程和吡啶甲酸的作用.结果表明,当溶液中硝酸银含量为5×10~(-3)M,pH=9.2,银(Ⅰ)、氨和吡啶甲酸的摩尔比为1:2.5:5左右时,α-吡啶甲酸体系在一定过电位区,存在混合配体配合物的均相前置转化速率控制步骤,而β(或γ)-吡啶甲酸体系则在相同条件下不存在前置转化速率控制步骤.示踪原子法的研究结果表明,三种吡啶甲酸均在银电极上有不同程度的吸附.在此基础上,分别探讨了电极反应的历程以及吡啶甲酸对电极过程的影响.     

电位法测定烟酸银络合物的稳定常数

在25℃、有2MKNO_s存在的条件下,用电位法测定银与烟酸络合物的稳定常数。测定结果:β_1=2.50×10~2,β_2=1.38×10~4。     

精馏节能过程非平衡热力学分析模型方程的建立

通过对精馏过程进行热力学分析,建立了通用性较强的非平衡热力学数学模型。该模型可对精馏过程中用能情况进行非平衡热力学分析和熵均分分析,也可用于评价塔板性能。模型建立的基础只适用于线性非平衡热力学区,即近平衡区,有较大的局限性。     

硝酸银-氨-吡啶甲酸体系的阴极过程研究——Ⅱ.交换电流和表面扩散步骤

本文报道了用不同方法测得的 Ag-AgNO_3-NH_3-吡啶甲酸体系的交换电流值.探讨了产生较大差异的原因,并得出银从上述体系中电积时,在低过电位区的速率控制步骤是吸附离子的表面扩散.     

硝酸银-氨-吡啶甲酸体系的阴极过程研究II. 交换电流和表面扩散步骤

本文报道了用不同方法测得的Ag-AgNO3-NH3-吡啶甲酸体系蜩交换电流值. 探讨了产较大差异的原因, 并得出银从上述体系中电积时, 在低过位区的过电位区的速率控制步骤是吸附离了的表面扩散.     

恒容吸收系统中水和稀硝酸对NO2的吸收过程研究

采用恒容吸收系统研究了水和稀硝酸对二氧化氮气体的吸收行为,通过测量吸收液的组成和气相压力来考察吸收剂浓度、吸收剂的量和吸收压力对NO2吸收效率和产物的影响。增加水的质量,则吸收效率增加,而所得硝酸的浓度先增加后减小。随着NO2初始压强的增加,水对NO2的吸收效率和所得硝酸浓度均增加。结果表明二氧化氮在稀硝酸中的吸收速度比在水中快,较高的气相初始压力(>90 kPa)或较高的硝酸浓度(>7wt%)都有利于吸收效率的提高。从反应关系分析计算,可获得气相组成、N2O4的转化率和HNO2的分解率等参数,发现随着水的量的增加,N2O4的转化率逐渐增大,而HNO2的分解率先增大后减小,在NO2和水的物质的量的比为0.024时达到最大值。     

硝酸银一氨一吡啶甲酸体系的阴极过程研究I. 反应历程

在电位法丶纸上电泳法研守硝酸银一氨吡啶甲酸体系配合物组成的基础上, 采用线性电位扫描丶时间电位法丶旋转圆盘电极和示踪原子等方法研究了该体体系的阴极过程和吡啶甲酸的作用. 结果表明, 当溶液中硝酸银颔量为5x10- ⅲm, Ph=9.2 , 银(I)丶氨和吡啶甲酸的摩尔比为1;2.5:5左右时, α-吡啶甲酸体系在一定过电位区, 存在混合配体配合物的均相前置转化速率控制步骤, 而β(或γ)-吡啶甲酸体系则在相同条件下不同程度的吸附. 在此芋础上,分别探讨了电极反应的历程以及吡啶甲酸对电极过程的影响.     

NH3…H2O体系氢键团簇结构的从头计算方案比较

对H2O，NH3单分子以及反式线性NH3…H2O双分子团簇应用HF，DFT，MR2，CCD ，QCISD等从头计算方法在不同的基组水平上进行几何结构优化和氨—水分子间相 互作用能计算。比较实验值和计算结果表明：对氨—水体系，MP2／6-31+G^**方法 能够满足氢键N-0键长误差为0．004nm，键角∠NOH误差为1°，NH3…H2O相互作用 能△E与CCD和QCISD偏差2．1kJ／mol计算精度的要求，并有较合理的计算代价。