沙林酸印迹聚邻苯二胺纳米膜制备及结构表征

采用电化学聚合法合成了对有机磷毒剂沙林具有特异识别的聚邻苯二胺(PPD)分子印迹纳米膜(iPPD).利用石英晶体微天平(QCM)证实了印迹效应的存在，并用循环伏安法(CV)、AFM、XPS进行了系统的结构表征.结果表明，分子印迹膜的膜厚约20 nm，膜的表面呈“石林”状，疏松多孔，具有良好的吸附性能.分子印迹主要影响聚合物的三维排列，而聚合物的化学组成没有发生改变.该种分子印迹纳米膜在选择性检测军用毒剂沙林中具有良好的应用前景.     

Na_2MoO_4催化H_2O_2氧化芥子气模拟剂苯甲硫醚的动力学与产物

以苯甲硫醚(Ph SMe)为化学毒剂芥子气的模拟剂,研究了Na2Mo O4催化H2O2溶液氧化Ph SMe的两阶段反应动力学及产物分布.Ph SMe在Na2Mo O4催化H2O2溶液中生成了苯甲亚砜(Ph S(O)Me)和苯甲砜(Ph S(O)2Me).相对无催化H2O2溶液,Na2Mo O4催化在加快Ph SMe氧化为Ph S(O)Me的同时,也将过度氧化产物Ph S(O)2Me的产率提高了两个数量级.95Mo NMR测试表明,Mo O42-与H2O2反应生成了钼酸盐过氧配合物Mo Ox(OO)(4-x)2-,当H2O2/Mo O42-5时,Mo(O2)42-是主要的活性物种,通过直接氧转移方式导致硫醚→亚砜→砜的氧化.     

H_2O_2/[C_nMIm]HCO_3对CEES的消毒动力学及机理

合成了4种不同烷基链长的1-烷基-3-甲基咪唑碳酸氢盐([C_nMIm]HCO_3,n=2,4,6,8)离子液体(ILs),并以H_2O_2水溶液(质量分数30%)为氧化剂,研究了H_2O_2在[C_nMIm]HCO_3离子液体、H_2O和C_2H_5OH中对芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(CEES)的消毒能力,考察了离子液体烷基链长、H_2O_2/CEES摩尔比和反应温度对消毒率的影响,并对反应活化能和产物进行了分析.结果表明,H_2O_2在不同溶剂中对CEES的消毒能力依次为[BMIm]HCO_3[EMIm]HCO_3[HMIm]HCO_3[OMIm]HCO_3C2H5OHH2O.对于CEES在[BMIm]HCO_3中形成的20 mg/m L的毒剂溶液,当n(H_2O_2)∶n(CEES)=10时,H_2O_2可在30 min内消毒99.58%的CEES,且该体系具有一定的低温(243 K)消毒能力.该反应为一级反应,活化能为15.59k J/mol,低于单一过碳酸钠与CEES的反应活化能.化学发光测试结果表明,在碳酸氢根活化过氧化氢(BAP)体系中,咪唑基离子液体可抑制亚砜被超氧阴离子(·O_2~-)过度氧化为砜.     

TiO2悬浮体系光催化降解反应动力学模型的建立

以纳米材料TiO2作为光催化剂,乙酰甲胺磷（DMAPT）作为目标化合物,在DGF－1型多功能光化学反应仪上研究了悬浮体系TiO2光催化降解反应的动力学模型,模型中的主要参数有：TiO2用量、入射光强、反应器的几何半径、反应器的经验参数、反应物初始浓度、羟基自由基二级速率常数及已知化合物的物理性质（分子的摩尔体积和溶解度）。模型较好地预测了其他化合物（如三氯乙烯（TCE)、四氯乙烯（PCE0、对－二氯苯（DCB）和四氯化碳（CTC）的光催化降解,对C0（TCE）＝22.1mg/L,C0(PCE)=20mg/L和C0(PCE)=40mg/L的反应物,完全降解所需的时间分别为3,4和5min,入射光强在1.38－6.05W/cm^2范围时,反应速率与光强的0.5次方成正比,催化剂最佳用量随着入射光的增强而增加。     

TiO2悬浮体系光催化降解反应动力学模型的建立

以纳米材料TiO     

分子印迹技术研究进展

分子印迹技术（又称为分子烙印）是结合高分子化学，生物化学等学科发展起来的一门边缘学科，它对于研究酶的结构，认识受体－抗体作用机理及在分析化学等方面有重要的意义，本文就分子印迹技术的基本原理，基本方法，发展趋势，研究成果及应用前景进行了综述。     

[EMIm]NTf_2中Fe~(2+)催化氧化芥子气模拟剂CEES研究

合成并表征了3种不同烷基链长的1-烷基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺([CnMIm]NTf_2,n=2、4、6)离子液体及金属催化剂双三氟甲基磺酰亚胺铁二水合物(Fe(NTf_2)_2·2H_2O),对H_2O_2/离子液体消毒芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(CEES)的能力进行了研究.通过HPLC考察了H_2O_2/CEES摩尔比、H_2O_2浓度、反应温度、时间、离子液体再生次数对H_2O_2/[EMIm]NTf_2/Fe~(2+)消毒CEES能力的影响,并采用GC-MS、CL对反应产物、活性氧物种及反应机制进行了分析.结果表明:基于离子液体的类Fenton体系消毒CEES时,具有H_2O_2/CEES摩尔比小、消毒速率快、低温消毒效果良好、离子液体可循环利用等的优点,在毒剂洗消领域具有极大的应用前景.     

分子印迹纳米膜的制备及其在检测神经性毒剂沙林中的应用

采用电化学聚合法首次合成了对有机磷毒剂沙林有快速响应和高灵敏度的分子印迹纳米膜。用压电晶体频移法测出其膜厚约为35nm，对影响电聚合反应的因素(如模板分子浓度、单体浓度、扫描电位和扫描次数)进行了筛选，进而在石英晶体微天平(QCM)上制成了纳米分子印迹传感器。这种新型传感器响应速度快(最初响应时间2s)，抗干扰能力强，检测范围宽(O．7～50μL/L)，灵敏度高(1nL/L)。