含氮原子桥联吡咯基稀土金属双核配合物的合成及催化ε-己内酯的开环聚合反应

RE(CH2SiMe3)3(THF)2和1.5 equiv.(C4H3NHCH2)2NCH3(1)反应合成得到含氮原子桥联吡咯基稀土金属双核配合物[η1∶η1∶η1-(C4H3NCH2)2NCH3]RE{μ-η5∶η5∶η1-(C4H3NCH2)2NCH3}RE[η1∶η1∶η1-(C4H3NCH2)2NCH3](THF)[RE=Y(2),Er(3),Yb(4)],所得配合物经过核磁共振、红外和元素分析表征,配合物2和4经单晶X-Ray进一步确认结构.同时研究了稀土配合物作为单一组分催化剂催化ε-内酯的开环聚合反应.     

太阳高纬和低纬活动现象的混沌与分形特征

为了研究太阳高纬度和低纬度活动现象在南北半球的混沌与分形特征, 结合递归分析方法与Grassberger-Procaccia算法两种技术对1952年2月至1998年6月的极区光斑和黑子数目两种太阳磁活动指标进行了详细分析和比较. 主要结论如下: 1)由于太阳活动现象与磁场的时空演化密切相关, 导致太阳活动在南半球和北半球的混沌与分形特征具有不对称性, 太阳高纬度和低纬度活动现象的混沌与分形特征具有差异性; 2)太阳高纬度活动现象比低纬度活动现象具有更强的混沌程度和更复杂的分形结构, 其中太阳高纬度活动现象在北半球具有最强的混沌程度和最复杂的分形结构.     

增强制氢性能的ZnO@ZnS空心微球S型异质结光催化剂

随着近年来工业化进程的加速,能源消耗急剧增加,同时伴随着环境的恶化,开发可再生能源的需求日益迫切.氢能因具有高能量密度、零碳排放和可循环利用性而被认为是化石燃料最理想的替代者之一.当下几种制氢技术(如水电解法、丙烷脱氢法和石脑油热解法等)通常需要高温或高功耗,因此其大规模应用受到限制.半导体光催化分解水制氢技术可以将太阳能直接将转化为氢能,为解决能源和环境危机提供了新的契机.ZnO是一种常见的n型半导体,由于其具有优异的环境相容性、高氧化还原电位和低成本等特点,被认为是光催化制氢的理想材料.然而,由于其光生电子-空穴对的快速复合,导致光催化反应效率较低,实际应用受到极大的限制.最近的研究表明,通过耦合两种半导体材料构建S型异质结是提升光催化性能的有效方式.ZnO是一种低价带氧化型半导体,将其与另一种高导带还原型半导体耦合有助于S型异质结的构筑.ZnS是一种理想的还原型半导体材料,与ZnO拥有相同的金属元素.特别是ZnS还可以在ZnO上原位生长并形成致密的接触界面,有望提升体系的光催化性能.在ZnS与ZnO构筑的S型异质结体系中,ZnO中具有弱还原能力的较低导带电子可以与ZnS中具有弱氧化能力的较高价带空穴在异质结界面处直接复合.同时,ZnS中具有较高还原能力的导带电子和ZnO中具有较高氧化能力的价带空穴将得以保留,分别参与还原反应(光催化分解水制氢或二氧化碳还原制备有机燃料)和氧化反应(光催化制氧).由此可见,通过构建S型异质结,不仅可以增强光生电子-空穴分离效率,还可以提高光催化体系的氧化还原能力.此外,ZnS与ZnO还具有相似的晶体结构,表明它们之间的晶格失配度低,载流子传输速度快.本文采用简单的原位硫化法将ZnS负载到ZnO空心微球外壳上,制备出了一种ZnO@ZnS核壳结构的S型空心球光催化剂.S型ZnO@ZnS空心微球光催化剂具有比表面积大、光利用率高、光生载流子分离效率高等优点.XPS测试和材料模拟计算表明,ZnO和ZnS形成S型异质结归因于内部电场的存在.与纯ZnO相比,ZnO@ZnS空心微球的光催化制氢性能得到了极大的提高.本文还提出了ZnO@ZnS光催化剂的S型异质结增强制氢性能的机理.综上,本文为设计高性能制氢光催化剂提供了参考.     

(S)-联萘酚钛体系催化3-噻吩铝试剂对酮的不对称加成反应（英文）

含噻吩基团的的手性芳香醇是自然界重要的活性物质,其基本结构单元广泛地存在于生物活性物质和医药中.报道了(S)-联萘酚和Ti(OiPr)_4催化3-噻吩基铝试剂对酮的不对称加成反应,以较高的产率和优异的立体选择性(高达91%ee)得到相应的含有3-噻吩基乙醇.该催化体系具有广泛的适应性,能够适合含有吸电子和供电子基团的各种酮的不对称加成,得到相应的3-噻吩基乙醇.     

Synthesis and Crystal Structure of {η~5:η~1-[(2-Methoxyphenyl)-isopropyl]-indenyl}(dimethoxyethylene)lithium1

1 INTRODUCTION The applications of alkali metal cyclopentadi- enides or their benzoanellated analogues in organo- metallic and organic syntheses are still the interest of chemists[1–3]. The structures of known indenyl li- thium are the supersandwich or oligomeric indenyl lithium[4], and 2-aminoindenyl lithium[5] was charac- terized by high-resolution X-ray powder diffraction and single-crystal X-ray diffraction, respectively. The trigonal planar structure of TMEDA (tetra-methyl- ethyle…     

一种识别关联维数无标度区间的新方法

在计算关联维数过程中, 为了减少人为因素识别无标度区间带来的误差, 提出一种基于模拟退火遗传模糊C均值聚类识别无标度区间的新方法. 该方法根据无标度区间对应曲线的二阶导数在零附近波动的变化特征, 利用分类算法进行识别. 首先对双对数关联积分的离散数据进行二阶差分; 然后利用模拟退火遗传模糊C均值聚类方法对该数据进行分类, 选出在零附近波动的数据; 再剔除粗大误差保留有效数据; 最后进行统计分析识别出线性度最好的作为无标度区间. 应用新方法对两个著名的混沌系统Lorenz 和Henon 进行了仿真, 计算结果与理论值非常符合. 实验表明, 所提出的新方法与主观识别、K-means和2-means方法比较, 可以有效自动识别无标度区间, 减少误差, 计算结果更加精确.     

2-苯亚胺官能化吲哚基铕-胺基配合物与芳基取代甲脒的反应性

2-（苯亚胺基次甲基）吲哚铕-胺基配合物[η¹：η¹-2-（C₆H₅NH=CH）C₈H₅N]₂Eu[N（SiMe₂）₂]（1）与二芳基取代甲脒（2,6-R₂C₆H₃N=CHNH（C₆H₃R₂-2,6）（R=ⁱPr（2）,Me（3））经过配体交换反应,分别得到了含吲哚基脒基铕配合物[η¹：η¹-2-（C₆H₅NH=CH）C₈H₅N]Eu[（η³-2,6-ⁱPr₂C₆H₃）N=CHN（C₆H₃ⁱPr₂-2,6）][N（SiMe₂）₂]（4）和含脒基的稀土铕配合物[（η³-2,6-Me₂C₆H₃）N=CHN（C₆H₃Me₂-2,6）]₂Eu[N（SiMe₂）₂]（5）。结果表明,脒基的位阻显著影响了吲哚基稀土金属胺基配合物与二芳基取代甲脒的配体交换反应。配合物4和5通过IR、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。     

2-苯亚胺官能化吲哚基铕胺基配合物与芳基取代甲脒的反应性

2-（苯亚胺基次甲基）吲哚铕胺基配合物[η¹：η¹-2-（C₆H₅NH=CH）C₈H₅N]₂Eu[N（SiMe₃）₂]（1）与二芳基取代甲脒（2,6-R₂C₆H₃N=CHNH（C₆H₃R₂-2,6）（R=ⁱPr（2）,Me（3））经过配体交换反应,分别得到了含吲哚基脒基铕配合物[η¹：η¹-2-（C₆H₅NH=CH）C₈H₅N]Eu[（η³-2,6-ⁱPr₂C₆H₃）N=CHN（C₆H₃ⁱPr₂-2,6）][N（SiMe₃）₂]（4）和含脒基的稀土铕配合物[（η³-2,6-Me₂C₆H₃）N=CHN（C₆H₃Me₂-2,6）]₂Eu[N（SiMe₃）₂]（5）。结果表明,脒基的位阻显著影响了吲哚基稀土金属胺基配合物与二芳基取代甲脒的配体交换反应。配合物4和5通过IR、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。     

含茂基稀土金属有机络合物催化剂在有机合成中的应用

综述了含茂基稀土金属有机络合物催化下的不饱和烃（或其取取衍生物）转化反应及其在有机合成中的作用。重点阐述了含茂基稀土金属有机络合物催化的烯烃氧化，氢化环化；烯烃和炔烃的氢化硅化，1，5－或1，6－二烯或烯炔的氢化硅化／环化，氨基取代烯烃，炔烃，丙二烯等的氢化胺化／环化等反应在有机合成中的主要用途，这些反应在形成碳－杂原子键，碳－碳键，碳环和杂环等方面具有广泛的应用前景。讨论了这些反应的催化循环机制，区域稳定性，对映选择性，非对映选择性及其影响因素。     

梳根施肥,让二次根式花红叶绿——例谈二次根式中的常见问题

在进行二次根式教学时,对于—些基础知识和基本技能,尽管教师反复强调,学生还是不会做或常出错误,对于学生的这种顽固性问题,学生总是有这样或那样的理由.经过整理研究,现将二次根式中常见的错误进行展示、分析,期望能帮助同学们增长知识,夯实双基,体验成功的快乐.一、基本概念理解不透彻