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采用密度泛函理论和二次响应含时密度泛函理论的方法,研究了以噻吩苯基喹啉为主配体的两种磷光铱(Ⅲ)配合物的磷光性能.其中一个是实验已报道配合物,能发出红色磷光;另一个是将次配体替换为1,3,4-噁二唑衍生物后新设计的配合物.从计算的磷光光谱可看出,新设计的配合物比实验配合物的光谱红移了31 nm,是潜在的深红色磷光材料.进而用定量的方法计算了辐射跃迁速率常数,用定性的方法预测了非辐射跃迁速率常数.预测非辐射跃迁速率常数时不仅考虑了与温度无关的非辐射跃迁,也考虑了与温度有关的非辐射跃迁.结果表明,新设计的铱(Ⅲ)配合物的辐射跃迁速率常数和非辐射跃迁速率常数都比实验配合物的大. 相似文献
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用密度泛函理论优化了三苯甲烷(1)和一系列三(4-硝基苯基)甲烷衍生物2,3和4的几何结构,并计算了其红外光谱和拉曼光谱;通过与实验光谱的对比,对实验光谱中的谱峰进行了指认,并从理论上纠正了部分对3和4红外光谱谱峰不合适的实验指认;同时预测了2,3和4的拉曼光谱.结果表明,几种化合物的振动光谱计算结果与相应的实验结果吻合良好;且化合物2,3和4的拉曼光谱具有相似性. 相似文献
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用密度泛函方法(DFT)和全活化空间自洽场方法(CASSCF)以及耦合簇理论(CCSD)优化了反式和顺式HOOOH的平衡几何构型, 用DFT计算了HOOOH顺反异构化反应的势能曲线和谐振动频率. 用含时密度泛函理论(TD-DFT)和二阶全活化空间微扰理论(CASPT2)计算了反式和顺式HOOOH垂直激发能. 计算结果表明: (1)反式异构体比顺式异构体稳定; (2)两种稳定构型的异构化反应有两种路径; (3)对于垂直跃迁能最低的单态和叁态, 反式的垂直跃迁能比顺式的低; (4)在单激发态中, CASPT2方法预测的顺式HOOOH寿命最长的激发态为21A′′, 其跃迁能是167.43 nm, 寿命为 1.44×10−5 s; 反式HOOOH寿命最长的激发态为21A, 其跃迁能是165.52 nm, 寿命为 2.07×10−5 s. 相似文献
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丙交酯合成过程的理论及实验研究 总被引:7,自引:0,他引:7
采用密度泛函方法研究了丙交酯的合成过程, 优化了合成过程中可能出现的化合物的几何构型, 分析了各化合物的振动频率和偶极矩. 在B3LYP/6-31G*和B3LYP/6-311+G*水平上进行了各化合物的能量计算, 得到了所设计的各模型反应的焓变和吉布斯自由能变. 结果表明, 所选择的各模型反应为吸热反应且近似可逆, 水的控制对丙交酯的形成很重要. 根据量化计算结果与丙交酯合成实验中不同阶段反应体系红外谱图的变化, 提出了丙交酯合成的可能机理. 相似文献
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应用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G水平上优化了线性簇合物SC2nS2-(n=1~12)的基态平衡几何结构,并计算了它们的谐振动频率.在基态平衡构型下,通过TD-B3LYP/cc-pvTZ和TD-B3LYP/cc-pvDZ计算,确定了簇合物SC2nS2-(n=1~10)X1Σ g→11Σ u电子跃迁的垂直激发能和对应的振子强度.基于计算结果,导出了X1Σ g→11Σ u电子跃迁吸收波长与体系大小n的解析关系式,以及SC2nS2-体系第一电离能与体系大小n的解析表达式,并讨论了不同端位原子对碳链体系激发态性质的影响. 相似文献
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线性簇合物SC2nS2-(n =1~12)电子吸收光谱 总被引:2,自引:0,他引:2
应用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G*水平上优化了线性簇合物SC2nS2-(n =1~12)的基态平衡几何结构,并计算了它们的谐振动频率.在基态平衡构型下,通过TD-B3LYP/cc-pvTZ和TD-B3LYP/cc-pvDZ计算,确定了簇合物SC2nS2-(n =1~10) 电子跃迁的垂直激发能和对应的振子强度.基于计算结果,导出了电子跃迁吸收波长与体系大小n的解析关系式,以及SC2nS2-体系第一电离能与体系大小n的解析表达式,并讨论了不同端位原子对碳链体系激发态性质的影响. 相似文献
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线性BC2nB (n=1~12)的结构特征和电子光谱的理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
应用密度泛函理论, 在B3LYP/6-31G*水平上优化得到了线性簇合物BC2nB (n=1~12, D(h)的平衡几何构型, 并计算了它们的谐振动频率. 在优化平衡几何构型下, 通过TD-B3LYP/cc-pvDZ和TD-B3LYP/cc-pvTZ计算, 分别得到了n=1~12和n=1~7的电子跃迁的垂直激发能和对应的振子强度. 在B3LYP/6-311+G*水平上计算得到了簇合物BC2nB (n=1~12, D(h)的电离能. 基于计算结果, 导出了BC2nB体系电子跃迁能以及第一电离能与体系大小n的解析表达式. 相似文献