基于壳聚糖衍生物的蛋白质药物载体材料的制备及性能

在离子液体均相体系中合成了一种新型两亲性窄分子量分布的低聚壳聚糖衍生物月桂基-琥珀酰化壳聚糖(LSCOS).以LSCOS为载体材料,以牛血清蛋白(BSA)为模板蛋白,以戊二醛为交联剂,用油包水(W/O)乳化交联法制备了包载BSA的BSA/LSCOS缓释载药微球.通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)及紫外-可见光谱(UV-Vis)研究了BSA/LSCOS比率和戊二醛/LSCOS比率对微球的形貌结构、包埋率、载药率和体外药物释放特性的影响.结果表明,在离子液体中合成的LSCOS包覆了BSA,形成的微球粒径约为1μm,微球表面随BSA用量的增加变得光滑,随戊二醛用量的增加变得粗糙.BSA的累积释放率与BSA包载量成正比,与交联剂添加量成反比,因此,可通过控制蛋白质药物的添加比率和交联剂用量来控制蛋白质药物体外释放率.     

一种裸眼识别Cu~(2+)和Hg~(2+)传感器的合成与性质研究

设计合成了一种香豆素修饰的罗丹明类衍生物L,用作程序型Cu2+与Hg2+检测传感器。采用核磁共振谱、高分辨质谱、红外光谱对其结构进行了表征。利用紫外光谱考察L对不同金属离子的识别作用,研究发现L可以高选择性和高灵敏度识别Cu2+。向L溶液中加入不同的金属离子时(Zn2+,Hg2+,Cu2+,Fe3+,Cd2+,Co2+,Ni 2+,Mg2+,Ca2+,Al 3+,La3+,K+,Na+,Mn2+,Pb2+和Ag+),只有Cu2+的加入会使溶液由无色变为粉色,并且在534nm出现一个新的吸收峰,说明传感器L可以裸眼识别Cu2+。通过紫外滴定得到L可以识别Cu2+的最低检测限为1.9×10-8 mol·L-1。制备了基于L的Cu2+检测试纸,该试纸可以方便快捷的检测水中的Cu2+。通过Job’s曲线和高分辨质谱确定了配合物L-Cu2+之间的结合比为1∶1。另外,若向L-Cu2+的DMSO溶液中加入1equiv.EDTA,溶液瞬间由粉色变为无色,说明EDTA可以取代L并与Cu2+结合,因此传感器L识别Cu2+是可逆的。另外,向L-Cu2+的配合物中加入Hg2+,溶液会由粉色变为无色(而加入其他阳离子没有明显变化),这可顺序实现对Hg2+的裸眼识别。通过紫外滴定计算出L-Cu2+识别Hg2+的最低检测限为2.9×10-7 mol·L-1。因此该程序型传感器L可以有序的裸眼识别Cu2+和Hg2+。     

环已烯环氧化反应新催化剂二乙醇胺钼和三乙醇胺钼络合物

本文报导了合成并使用半包结的二乙醇胺和三乙醇胺钼络合物,cis-亚氨基二乙氧基二氧化钼(VI)(A)和cis-氮川基三乙氧基二氧化钼(VI)(B)为叔丁基过氧化氢存在下的烯烃环氧化反应催化剂.研究了这两个络合物的催化活性,考察了溶剂、水、催化剂用量和反应温度对环已烯环氧化反应的影响.同时也研究了络合物在烯烃不存在的情况下对叔丁基过氧化氢的分解性能.由于配位体效应而使得两个络合物的催化活性不同,络合物(A)的催化活性高于络合物(B),亦高于文献钼催化剂的水平.文中还对这一体系的反应机理进行了探讨.     

杂氮钼三环化合物催化环己烯与稀过氧化氢的环氧化反应

以杂氮钼三环化合物H[MoO_2(OCH_2CH_2)_3N](A)或H{MoO_2[CH(CH_3)CH_2]_3N}(B)和咪唑为混合催化剂体系,研究了相转移条件下,环己烯与30％过氧化氢的环氧化反应。咪唑对提高反应活性起了关键的作用,在咪唑与钼化合物的摩尔比为2:1时,活性最好。IR研究表明反应过程中生成的红色物质是具有催化烯烃环氧化活性的钼过氧化物。还采用UV谱研究了咪唑与催化剂母体之间的作用,咪唑催化钼(Ⅵ)与H_2O_2反应生成活性钼(Ⅵ)过氧化物中间体,并参与对中心金属的配位,实验测得咪唑对钼的最大配位数是3。     

丙烯环氧化反应的高活性钼催化剂

在钼(Ⅵ),钒(Ⅴ)和钛(Ⅳ)等化合物存在下,丙烯与烷基过氧化氢的环氧化反应比传统的氯醇法有很多优点,其中以钼催化剂的性能最优,但目前报道的催化剂在反应过程中因易分解而降低了活性,并且丙烯与烷基过氧化氢的投料比过大(>3:1),丙烯循环次数过多。前文报道了钼烷基醇胺化合物对环已烯的环氧化反应,本文考察了钼烷基醇胺化合物对丙烯与叔丁基过氧化氢环氧化反应的催化性能。     

双环戊二烯基钛衍生物的水相化学及双环戊二烯基二水杨酸钛的晶体结构

（ＫＣｎ）２ＴｉＣｌ２的乙酰丙酮体系在水相中与硫氰酸钾、吡咯烷基二硫代氨基甲酸钠、取代苯甲酸钠等反应，合成得到相应的（单）双环戊二烯基（或甲基环戊二烯基）钛衍生物。双环戊二烯基二水杨酸钛单晶的结构分析表明，水杨酸作为单齿配体通过梭基氧原子与钛键联。     

(4S)-4-羧基杂氮硅三环的合成

利用L-N,N-双(β-羟乙基)丝氨酸及L-N,N-双(β-羟乙基)苏氨酸与三乙氧基硅烷或氯烷基三乙氧基硅烷反应合成了具有手性的(4S)-4-羧基杂氮硅三环(1～5),并运用IR、~1HNMR、EI-MS等手段表征了结构。证据显示存在着贯穿笼状结构的N→Si配键。     

大核树枝状大分子的合成及其凝血、溶血性能研究

从 8 0年代中期开始 ,Ｔｏｍａｌｉａ、Ｎｅｗｋｏｍｅ、Ｆｒｅｃｈｅｔ等对树枝状大分子开展了卓有成效的研究 ,合成了多种结构的树枝状大分子[1 ] ,并对它们的应用进行了积极的探讨 .在数枝状大分子的合成方面 ,寻找新的多官能团引发核就是一个研究热点 ,例如采用大分子核 ,Ｆｒｅｃｈｅｔ等采用聚乙二醇作为核用收敛法合成了聚芳醚和聚芳酯树枝状大分子[2 ,3] ,为嵌段共聚增添了新的内容 .而Ｔｏｍａｌｉａ等以氨和乙二胺等小分子为核合成的聚酰胺 胺类树枝状大分子呈粘糊状[4] ,取样、称量等操作很麻烦 ,其应用也受到限制 .聚乙二醇无毒…     

EDDS与THEC的钆（Ⅲ）配合物的合成及其对水质子的弛豫性能研究

ＥＤＤＳ与ＴＨＥＣ的钆（Ⅲ）配合物的合成及其对水质子的弛豫性能研究吕正荣，卓仁禧，尹超，周建威（武汉大学化学系，武汉，４３００７２）（中国科学院武汉物理研究所）关键词天冬氨酸衍生物，胱氨酸衍生物，钆（Ⅲ）配合物，弛豫性能在磁共振成像（ＭＲＩ）技术中，...