添加非金属元素Si对固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2的改性研究

采用共沉淀法引入Ｓｉ对ＳＯ２－４／ＴｉＯ２进行改性，制得了ＳＯ２－４／Ｔｉ－Ｓｉ－Ｏ系列固体超强酸，试样经ＩＲ、ＳＥＭ、ＸＲＤ表征和低温正戊烷异构化活性测试，发现超强酸中心是硫酸根离子与金属原子Ｔｉ结合形成的双配位螯合结构，在超强酸性的样品中ＴｉＯ２均呈锐钛矿晶型。引入Ｓｉ仅迟滞ＴｉＯ２晶化过程，控制Ｓｉ在ＳＯ２－４／Ｔｉ－Ｓｉ－Ｏ体系中的含量可以有效调节固体超强酸的酸性，并提高正戊烷异构化反应的选择性。     

硅烷对HZSM－5沸石分子筛的改性研究Ⅱ．硅烷化改性对HZSM－5表面酸性、吸附性能和催化性能的影响

以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５沸石进行了改性研究，并用ＮＨ＿３－ＴＰＤ，表面羟基和吡啶吸附态红外光谱的手段表征了改性样品。发现随着硅烷化程度的加深，强酸和弱酸开始降低，硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，酸性基本保持不变，这时改性只起到明显的缩孔作用。通过对改性沸石探针分子吸附行为的研究分析得知，硅烷化开始时，硅烷分子进入了孔道内，与内表面羟基反应，致使部分孔道堵塞，孔道变窄。硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，硅烷分子扩散进孔内受阻，转换到与外表面羟基反应，只起到改性外表面缩小孔径的作用。这种改性的ＨＺＳＭ－５沸石对甲醇胺化反应的活性和选择性都有很好的促进作用。     

HZSM－5改性的研究

ＨＺＳＭ－５改性的研究张谦和，何瑞德，胡杰南（中国科学院山西煤炭化学研究所太原０３０００１）关键词ＨＺＳＭ－５，改性，酸性，吸附，扩散自从中孔ＺＳＭ－５沸石分子筛问世以来，许多文献报道了用改性ＨＺＳＭ－５催化剂可使烷基苯烷基转移过程中表现出高对位选择...     

硅烷对HZSM—5的改性：Ⅰ.硅烷化改性HZSM—5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迁移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。     

合成甲醇新型合金催化剂的组成与结构特征

本文采用化学分析、BET比表面和孔分布测量、X射线衍射及电子探针技术研究了一氧化碳加氢合成甲醇新型铜锌铝合金催化剂的组成和结构特征。实验结果表明,催化剂比表面较低,但活性表面积比例高,孔分布范围在25—300(?),最可几孔径为90—110(?)。对合成甲醇活性较高的催化剂颗粒进行电子探针元素面扫描,发现其表面元素组成与工业上广泛使用的ICI催化剂基本相同。对与氧化亚氮接触后的催化剂进行X射线衍射测量,发现有明显的氧化亚铜相,由此可以认为,在合金催化剂上零价铜是活性的,而且一价铜也具有相对的稳定性。     

脉冲氧化亚氮-色谱法测定含铜催化剂的活性表面积

根据氧化亚氮在表面零价铜上分解放出氮的特征反应,建立了脉冲氧化亚氮-色谱法测定各种含铜催化剂活性表面积的方法。对商品氧化铜、实验室中碳酸钠分解硝酸铜所制成的活性氧化铜、Raney 铜、工业脱氧铜催化剂、一氧化碳加氢低压合成甲醇ICI-51型催化剂以及目前正在开发的合金铜-锌催化剂等均进行了活性铜表面积的测量。结果表明,上述催化剂的活性表面积仅占总表面积的一部分,甚至是极少的一部分。约为3—30%。将一系列合金铜锌催化剂的活性表面积数值与其在实验室中一氧化碳加氢合成甲醇的催化活性进行关联,发现甲醇时空收率与催化剂的活性夜面积成正比,亦即反应速度与活性表面积呈线性关系。通过对催化剂表面铜使氧化亚氮分解并吸附氧的本质的探讨,证实了一个氧原子吸附在两个相邻的表面铜原子上的设想,为含铜催化剂对一氧化碳加氢合成甲醇反应活性组分问题的探讨提供了有用的信息。     

硅烷对HZSM－5的改性Ⅰ．硅烷化改性HZSM－5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迂移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。     

合金催化剂用于合成甲醇

以Raney法研制了Cu-Zn-Al合金催化剂,并将其用于CO H_2合成甲醇反应。考察了合金在固定床中的组成及浸析条件对催化剂组成的影响。反应条件的试验结果表明,在反应温度为270℃,压力为50—80kg/cm~2,原料气空速8000—16000h~(-1),H_2/CO为1.5—3.0的条件下,合金催化剂对合成甲醇反应具有较好的活性和稳定性。在270℃,50kg/cm~2压力下,时空收率可达2.0ml/ml cat·h,70kg/cm~2压力下为3.4ml/mlcat·h,在连续九天的稳定性试验中活性稳定。在三相床搅拌釜中连续九天的运转结果表明,合金催化剂具有良好的耐磨性。对催化剂物理化学性能作了初步测定,X-射线衍射结果证明,催化剂的活性组份为零价铜。