氮氧自由基的应用研究进展

氮氧自由基化合物是指含碳、氮、氧、氢等元素以及自旋单电子的有机化合物,因其自身的特殊性质被广泛应用于很多领域。本文结合氮氧自由基的特点,对其在生物学、磁性、有机催化和阻聚等方面的应用研究进行了总结,并对氮氧自由基化合物的发展趋势进行了展望。     

一种新型壳聚糖固载环糊精分子的合成

以β-环糊精(-βCD)为原料,经过对甲苯磺酰化、胺化制得胺化环糊精(3);以壳聚糖为原料,制备O-羧甲基壳聚糖(4);4的羧基与3的氨基在催化剂EDC{1-[3-(D im ethyl am ino)propyl]-3-ethylcarbod iim ide hydrochlo-ride}作用下水相反应,制得了一种新型壳聚糖固载环糊精分子(1),总收率29%,-βCD表观固载量9.5%。1的结构经1H NMR和IR表征。     

手性膦氮配体的合成及其钯配合物催化的不对称烯丙基烷基化反应

以价廉的天然产物辛可宁和奎宁为原料,在温和的条件下方便地合成了两个手性膦氮配体.考察了它们与过渡金属钯配合物在不对称烯丙基烷基化反应中的催化活性和不对称诱导作用.在1,3-二苯基-2-烯丙基-1-醇的乙酸酯与丙二酸二甲酯的反应中,两个配体均表现出中等的手性诱导活性(最高为73.5%e.e.).     

可回收(S)-脯氨醇衍生物在催化查尔酮类化合物不对称环氧化反应中的催化性能研究

将以L-脯氨酸为原料合成的光学活性脯氨醇衍生物((S)-2-吡咯烷基-α,α-二(α-萘基)甲醇1),作为有机小分子催化剂,在催化8种α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应中表现出较好的立体选择性(58.0~84.6?)和催化活性(58.0~89.7%).反应结束后,通过简单的酸碱调整,可使催化剂回收和重复使用.循环使用5次,催化剂的回收率均在93~97%之间,催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变.     

新型手性双膦配体的合成及其催化性能考察

以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经环化、亲核开环和取代反应转化为手性碳膦-氧膦型双膦配体.后者与[Rh(COD)Cl]2及NH4PF6作用生成手性膦-铑阳离子催化剂.在α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应中,化学转化率为100%,对映选择性最高达到77?.     

两种新型阳离子吲哚啉螺吡喃的合成、表征和光致变色性质的研究

螺吡喃是一类重要的光致变色化合物．螺吡喃的正向光致变色是指在紫外光照下,螺吡喃分子的Ｃ—Ｏ键异裂,由闭环无色体（ＳＰ）可逆地变成开环有色体（ＭＣ）．所形成的有色体可以在暗条件下热致褪色或在可见光照下褪成无色体（示意图１）．它的逆向光致变色是指某一类螺...     

奎宁衍生的新型手性胍催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用研究

以生物碱奎宁和不同胺为原料,通过4步反应合成了5种新型手性胍催化剂,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。探索了一系列奎宁衍生的手性胍催化剂催化硝基乙烯类化合物和硫代丙二酸酯的不对称Michael加成反应。通过优化反应条件,确定最佳条件为：5 mol% 5e为催化剂,乙醚为溶剂,于20 ℃反应5 h。在此条件下进行了底物拓展,获得一系列2-(1-芳基-2硝基乙基)丙二酸二苯二硫酯,最高收率为92%,最高对映选择性为93%。     

医用基础化学“沉淀溶解平衡”的教学思考与设计

沉淀溶解平衡发生于非均相体系,这种现象在医学和生命科学领域广泛存在,例如骨骼的形成、龋齿的产生、肾结石与尿结石的形成等等。为了使医学学生能够更好地理解和掌握本知识点,笔者在教学设计中,紧密结合“问题导向式”教学模式,以医学案例作为切入点,以疾病的产生原因和预防措施作为结尾,首尾呼应;在教学形式上体现出教与学的互动性,不但收到很好的教学效果,而且还可让学生带着问题学习,激发学生的学习兴趣和主观能动性,有利于培养学生探究问题、解决问题的能力,让学生成为会独立思考、有创新能力和创新思维的人。该思路可延伸到《医用基础化学》的其他章节内容,具有普遍的指导意义。     

UV-induced self-assembly of the inclusion complexes formed between a long-chain photochromic spiropyran and cyclodextrins

Photochromic spiropyran with a long chain alkyl substitute can form axial complexes with α-, β-, and γ-cyclodextrin, respectively. The complexes show normal photochromism. The novel property of the colored forms of the inclusion complexes is that they can assemble into dimers at relatively low concentration or J-aggregates at relatively high concentration. For α-, β-, and γ-cyclodextrin, λ_(max) of the J-aggregates appear at 700 650, and 630 nm, respectively. The sizes of the cavities of cyclodextrins have very little effect on the spectra and decoloration kinetics of the dimers, but have great effects on the spectra of the J-aggregates. Unlike the charge transfer complex of Krongauz, the decoloration process of the dimers or J-aggregates cannot be described by an exponential or a two-exponential kinetics, but obey half-order kinetics very well. Another result that can be deduced from the kinetic analysis is that unlike the dimers formed in apolar solvents or in polymers, which consist of a color     

医用基础化学配位化合物教学研究

在医学“基础化学”“配位化合物”教学中,采用问题导向式的研究型教学设计,通过提出问题、解决问题的方式将配位化合物的概念、结构、性质和应用几个知识点串联起来,同时将实验演示和医学案例贯穿于整个问题导向过程的教学模式能够获得事半功倍的教学效果。结果表明,问题导向式的研究型教学设计不但能营造鲜活的大学课堂互动氛围,而且能有效地培养学生自主探索学习和创新意识,激发学生强烈的好奇心和注意力,发挥他们的主观能动性,使学生在主动的学习过程中理解和掌握新知识。