碳自掺杂石墨相氮化碳纳米片的制备及其在可见光照射下的光解水产氢性能

石墨相氮化碳(g?C3N4)由于具有对可见光吸收范围较窄和光生载流子分离效率低等缺陷,其光解水产氢活性较差。我们采用简单的一步热共聚法,以尿素和2,4,6?三氨基嘧啶(TAPD)混合物为前驱物,制备碳自掺杂纳米片(CNNS?x,x mg代表掺入TAPD的质量)。X射线衍射(XRD)、元素分析(EA)和X射线光电子能谱(XPS)等测试结果表明,来自TAPD的嘧啶环成功引入g?C3N4共轭体系中,使所得的CNNS?x具有较窄的带隙,较快的光生载流子迁移速率,从而提高其对可见光的吸收效率和光生载流子的分离效率。得益于此,CNNS?x在可见光照射下表现出较好的光解水产氢活性。特别是CNNS?30具有最佳光解水性能,其产氢速率可达57.6μmol·h-1,是g?C3N4纳米片(CNNS)的4倍。     

以9，10-双(咪唑基)蒽为配体的锌配合物的合成、晶体结构和荧光性质

以9,10-双（咪唑基）蒽（DIA）和硝酸锌为原料,分别与对苯二甲酸（H₂bdc）、二苯甲酮-4,4''-二羧酸（H₂cdc）、反式-1,4-环己二甲酸（H₂chdc）在溶剂热条件下反应,得到3个结构不同的配位聚合物[Zn₂（DIA）（bdc）₂]_n（1）、{[Zn（DIA）（cdc）]·H₂O}_n（2）和[Zn（DIA）（chdc）]_n（3）。对它们进行了X射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱分析和热重分析。单晶结构分析显示,配合物1是第一例拥有三维（4,7）-连接的{3².4.5².6}{3².4⁸.5⁴.6⁵.7²}₂拓扑结构;配合物2具有二维格子状结构,层与层之间通过O-H…O和π…π弱相互作用形成三维超分子结构;而配合物3具有二维两重贯穿的层状结构。结果说明有机羧酸的长度和刚柔性在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,在室温下对3个配合物进行了荧光性质分析。     

准滑模控制应用于行人通道的交通瓶颈

单向行人交通在瓶颈处极易发生堵塞,设置障碍会阻碍行人通行,却能保证瓶颈处通畅.本文将准滑模控制引入LWR模型中,理论推导控制变量.在三车道宏观交通流模型基础上,模拟瓶颈处的障碍对行人流的影响,解释设置障碍的作用.研究表明准滑模控制变量的设置与阈值有关,当阈值对应基本图的流量最大点时,行人流量能保持最大值,达到提高单向行人交通瓶颈处的行人流通过效率. 关键词： 交通瓶颈 准滑模控制 LWR模型     

配位聚合物[Zn(PDA)(obix)]的合成、晶体结构和荧光性质

Hydrothermal reaction between 1,4-phenylenediacetic acid (H₂PDA) and Zn(NO₃)₂·6H₂O at the presence of the second ligand of 1,2-bis((1H-imidazol-1-yl) methyl)benzene (obix) yields a new 2D metal-organic coordination polymer [Zn(PDA)(obix)] (1), which has been characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectroscopy and thermal analysis. Complex 1 presents a two-dimensional (2D) sheet structure and displays strong luminescent emission at room temperature. CCDC: 716984.     

基于原位反应合成的一个锌的配位聚合物

A coordination polymer of Zn(IBT)2 (2) (HIBT=5-(4-((1H-imidazol-1-yl)methyl)phenyl)-2H-tetrazole) has been prepared by hydrothermal method and characterized by IR spectroscopy,elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction structure analysis. Compound 2 has one-dimensional (1D) hinged chain structure and displays strong photoluminescent emission at room temperature.     

新型N，O-双官能团席夫碱配体及其镉配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了一个新颖的席夫碱N,O-双管能团有机配体(4-(吡啶基-2-亚甲基氨基)苯甲酸,4,2-pmabaH) (1),并在水和乙醇体系中合成了它的镉配合物[Cd(4,2-pmaba)(H₂O)₃](4,2-pmaba)·H₂O (2)。利用元素分析及X-射线单晶结构测定对其进行了表征。标题化合物1属于正交晶系,Pna2₁空间群。化合物2属于正交晶系,Pbcn空间群。在化合物2中,Cd(Ⅱ)的配位环境为七配位。其中有2种不同配位模式的配体,其M₂L₂环状结构单元通过氢键作用连接成一个具有三维结构的超分子化合物。对化合物1,2的荧光性质也进行了测定。     

基于PbI2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{（4-CH₃-Bz-4-Ph-Py）[PbI₃]}_n（1）（其中4-CH₃-Bz-4-Ph-Py是4-甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子）和{（4-CF₃-Bz-4-Ph-Py）[PbI₃]}_n（2）（其中4-CF₃-Bz-4-Ph-Py是4-三氟甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子）。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构。化合物1属于正交晶系,P2₁2₁2空间群;化合物2与1同构。结构研究表明,化合物1和2中,铅碘八面体通过共边连接方式,形成[Pb₃I₉]_n三链,有机阳离子填充在无机碘化铅链空隙中。     

以烟酸为配体的铜配合物的合成、晶体结构及磁学性质

以氯化铜和烟酸(Hnic)为原料, 在水热条件下得到了一个配位聚合物[Cu₂(nic)₄(H₂O)] _n(1), 并利用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属单斜晶系, P2₁/c空间群, a=1.071 56(3) nm, b=1.958 79(6) nm, c=1.379 50(3) nm, β=104.498 (2), V=2.803 31(13) nm³, D_c=1.501 g·cm^-3, Z=4, F(000)=1 280, Goof=1.014, R₁=0.041 7, wR₂=0.113 2。单晶结构分析显示, 相邻的2个Cu(Ⅱ)离子通过2个羧基和1个水分子体桥联形成双核铜单元, 双核铜单元再通过烟酸配体连接形成五连接的三维(4⁴·6⁶)结构的金属有机骨架。变温磁化率研究显示, 双核单元内铜离子之间存在反铁磁相互作用。     

以二硫代水杨酸和咪唑基化合物为配体的锰配合物的合成、晶体结构及磁性

以MnCl₂·4H₂O, H₂DSBA(二硫代水杨酸)和FBIX(2, 3, 5, 6-四氟-1, 4-二咪唑基亚甲基苯)为原料, 采用水热的方法得到了一个二维配位聚合物[Mn(DSBA)(FBIX)_0.5]_n。通过元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属单斜晶系, P2₁/c空间群。Mn(Ⅱ)离子通过2个DSBA配体桥联形成一维链状结构, 链与链再通过FBIX配体连接成二维层状结构。变温磁化率显示羧酸桥联的双核锰之间存在反铁磁相互作用。     

Doping effect of nonmagnetic impurity on the spin-Peierls-like transition in the quasi-one-dimensional (quasi-1D) spin system of 1-(4′-nitrobenzyl)pyridinium bis(maleonitriledithiolato)nickelate

A nonmagnetic compound, [NO₂BzPy][Cu(mnt)₂] (mnt^2? = maleonitriledithiolate; NO₂BzPy⁺ = 1-(4′-nitrobenzyl)pyridinium), is isostructural with [NO₂BzPy][Ni(mnt)₂], which is a quasi-1D spin system and exhibits a spin-Peierls-like transition with J = 192 K in the gapless state and spin energy gap = 738 K in the dimerization state, respectively. Further, five nonmagnetic impurity doped compounds [NO₂BzPy][Cu_xNi_1?x(mnt)₂] (x = 0.04–0.74) were prepared, and their crystal structures as well as magnetic properties were investigated. The nonmagnetic doping causes the suppression of the spin transition with an average rate of 139(13) K/percentage of dopant concentration, and the transition collapse is estimated at around x > 0.5.