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1.
芳香氨基酸光敏化瞬态产物的光谱学及动力学表征   总被引:4,自引:0,他引:4  
运用KrF激光闪光光解瞬态吸收光谱 ,以丙酮为光敏剂 ,研究了水溶液中芳香氨基酸的光化学反应 .通过动力学分析和猝灭实验 ,鉴别了光化学反应过程中的瞬态产物 ,获取了激发三重态的瞬态吸收光谱及动力学参数 .在丙酮存在下 ,色氨酸(Trp)和酪氨酸 (Tyr)的水溶液光解 ,分别观察到Trp激发三重态、N中心色氨酸自由基 (Trp/N·)和酪氨酸的酚氧自由基 (Tyr/O·) ,阐述了二者是丙酮三重态与Trp ,Tyr分别通过三重态 三重态 (T T)激发能转移和电子转移生成 ;苯丙氨酸 (Phe)不能与丙酮三重态进行激发能转移和电子转移 .进一步 ,在色氨酰酪氨酸 (Trp Tyr)敏化光解过程中 ,观察到分子内的电子转移 ,即Trp/N· Tyr→Trp Tyr/O·自由基的生成过程 .  相似文献
2.
(SO4.-)诱导含硫三电子键自由基的生成机理研究   总被引:2,自引:2,他引:0  
运用248nm激光光解瞬态吸收光谱,研究了SO4^·-单电子氧化D-甲硫氨酸*Met)、L-甲硫氨酸甲酯(MME)和甲硫氨酰甲硫氨酸(Met-Met)的反应过程。观察到反应过程中生成3种含硫三电子键自由基中间体,[S∴S]^+、[S∴N]^+[S∴O],并分析了反应机理。  相似文献
3.
介绍IUPAC(1996)推荐的活化能定义,它源于反应速率常数与温度关系的Arrhenius图。对基元反应,活化能的Tolman解释最准确;对总包反应,活化能仅是表观量。以基元反应D+H2为例,强调了活化能与许多相似物理量的区别。在较宽温度范围内,该Arrhenius图是弯曲的,这表示反应活化能随温度而变化。讨论为什么少数基元反应的活化能可能是负值甚至是零。  相似文献
4.
利用同步辐射测定NH_3中键的离解能D_0(H_2N—H)及D_0(H_2N~+-H)齐飞,盛六四,俞书勤,张允武(中国科学技术大学国家同步辐射实验室,近代化学系,合肥,230026)关键词同步辐射,光电离,氨分子,离解能NH3分子中N—H键离解能的精确测...  相似文献
5.
喹喔啉衍生物与缺电子烯烃的激光闪光光解研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
潘洋  盛振宇  李江  戴静华  储高升  俞书勤 《化学学报》2004,62(14):1293-1298,J002
利用时间分辨激光诱导瞬态吸收光谱装置,以一台Nd:YAG激光器四倍频后的266nm激光作为激发光源,详细研究了两种喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的动力学过程,得到激光脉冲作用后不同时间的瞬态吸收光谱及激发三重态自猝灭反应动力学常数.并以五种缺电子烯烃作为猝灭剂,得到了基态缺电子烯烃对喹喔啉衍生物激发三重态的猝灭反应动力学常数,阐明了猝灭反应机理.  相似文献
6.
核酸与核酸前体参与的电子转移(ET)作用能够直接或间接导致核酸主链和碱基侧链的断裂,因此对核酸碱基光动态损害机理的深入研究具有重要的理论和实际意义.其中,核酸荧光探针逐渐成为研究生物分子的主要技术之一,借助于时间分辨的瞬态吸收光谱技术,检测荧光探针激发态物种及其与核酸之间发生电子转移作用而产生的活性中间体,能够深入了解光断裂反应的最初步骤,揭示核酸断裂电子转移反应的微观机理.  相似文献
7.
Ab initio方法研究CH~3+OClO反应的可能通道   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
利用abinitio方法研究了CH~3+OClO反应的三个可能通道,首次应用UMP2(full)/6-31G(d,p)方法得到各反应物、产物、中间物及过渡态的优化构型和谐振频率;然后采用G2MP2理论计算各通道反应焓变和势垒高度。理论计算表明产物通道CH~2O+HOCl是最可能发生的途径,反应放热为443.80kJ·mol^-^1。可能的反应过程为:CH~3和OClO自由基先经无垒过程生成了一个富能中间物,继而通过较低的势垒解离成HOCl+H~2CO。  相似文献
8.
氯乙烯的同步幅射光电离及C-H和C-CI键离解能的测定   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
利用同步辐射对C~2H~2CI进行了光电研究,得到了电离势IP(C~2H~2CI)为10.03±0.01eV及其碎片的光电离出现势,导出了离解能D~0(C~2H~2CI-H),D~0(C~2H~2CI^+-H),D~0(C~2H~2CI-H^+),D~0(C~2H~2-CI)和D~0(C~2H~3^+-CI),它们的值分别为5.09±0.05,5.02±0.08,8.66±0.05,3.64±0.10和2.56±0.05eV.  相似文献
9.
在照相明胶层中金催化的铜无电沉积   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
利用X射线光电子能谱的原位氩离子束溅射和ESCA技术,研究了无电沉积前后照相明胶中硫元素化学形态的变化,对无电沉积所形成的导电膜进行了深度剖析,探讨了照相明胶层中金催化的铜无电沉积机理.结果表明:在酸性条件下(pH=3.20),明胶大分子的蛋氨酸亚砜对AU3 仍具有较大的还原能力,明胶大分子的蛋氨酸、蛋氨酸亚砜将Au3 最终还原为胶态金,而蛋氨酸和蛋氨酸亚砜均被氧化为蛋氨酸砜.在无电沉积初期,胶态金作为催化中心引发铜的无电沉积,之后的反应为Cu2 在新生态铜的自催化下的还原沉积.在无电沉积过程的碱性条件下(pH=12.50),明胶中的部分蛋氨酸砜又被甲醛还原为蛋氨酸.  相似文献
10.
用染料激光器在波长为300-640 nm范围内扫描, 观察到PH_3的一系列多光子电离光谱。其中351-398 nm的近二十条谱带, 其能级间隔约263 cm~(-1), 拟归属于通过Ã态的(2+1)电离谱。在460-495 nm的弱谱, 428-452 nm的六条谱带和385-398 nm之间的四条谱带, 则分别认证为相应于经历了B, C和D态的(3+1)MPI光谱。求得B态的项值T_0≤60729 cm~(-1), D态的T_0≤75567 cm~(-1), 而D态的反演振动频率ω_2为510 cm~(-1).  相似文献
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