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1.
利用等瓣置换法,通过M*[(R-Cp)M1(CO)3](R=CO2Et,COMe;M*=Na;R=n-Bu;M*=Li)与CpM2FeCo(CO)8(μ3-S)反应,得到六种环戊二烯配体含有较大取代基的含硫四面体手性簇合物(R-Cp)M1CpM2Fe(CO)7(μ3-S)(I-3:M1=W,M2=Mo,R=CO2Et;Ⅱ:M1=W,M2=Mo,R=COMe;Ⅲ:M1=W,M2=Mo,R=n-Bu;Ⅳ-2:M1=Mo,M2=W,R=CO2Et;V:M1=Mo,M2=W,R=COMe;Ⅵ:M1=Mo,M2=W,R=n-Bu).通过元素分析,IR,1H/13C NMR对合成的簇合物结构进行了表征,并讨论了反应途径.  相似文献   
2.
碳酸酐酶模型化合物的合成、表征及其催化性能研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
模拟碳酸酐酶的活性中心结构,以三(取代吡唑基)硼氢根[T~p^R^,^R^1]^-为配体,合成了一系列金属配合物[T~p^R^,^R^1]MX[R=Ph,2'-thie(2'-噻吩基),Me;R^1=Ph,2'-thie,Me;M=Co,Ni,Cu,Zn,Cd;X=Cl,NO~3,CH~3COO]共13个,均经元素分析,IR,^1HNMR谱表征。选取其中5个有代表性的配合物,采用Stopped-flow技术,研究了模型物催化CO~2可逆水合反应的动力学,结果表明具备酶促反应动力学的一般特征。详细考察了溶液pH值、模型物的结构(尤其是中心金属离子的电子结构)、浓度对该反应的影响,得出一些重要的结果。计算出该反应有、无催化剂时的活化能,从本质上阐明了反应活化能降低是模型物加速反应的根本原因。  相似文献   
3.
1 INTRODUCTIONThechemistryofalkynescoordinatedtocobaltprovidedaverydynamicdevelopmentinrecentyears[1~ 5] .Themaindrivingforceofthisresearchactivityhasbeentheabilityofalkynescoordinatedtocobaltcarbonylorcyclopentadienylcomplexesofgivinghighlyregioselectiv…  相似文献   
4.
顺丁烯二酸酐均相加氢制琥珀酸酐和γ-丁内酯   总被引:7,自引:0,他引:7  
刘蒲  刘晔  殷元骐 《催化学报》1999,20(1):51-54
研究了不同过渡金属催化体系对顺丁烯二酸酐均相催化加氢的催化作用,结果表明,对于顺丁烯二酸酐均相催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,三氯化钌/三苯基膦是较佳催化剂体系,在此催化剂体系作用下,顺丁烯二酸酐催化加氢仅生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,无其它副产物生成,还考察了溶剂,三苯基膦/钌摩尔比,反应温度、氢气压力对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯选择性的影响,在适当的反应条件下,顺丁烯二酸酐均相加氢可高  相似文献   
5.
手性金属簇合物的合成、结构表征及其反应   总被引:2,自引:0,他引:2  
用潜手性羰基簇合物 ( μ3 S)RuCo2 (CO) 9( 1 )与阴离子金属交换试剂Na[M (CO) 3C5 H4C(O)R][R =H ,CH3,C6 H5 ,C6 H4C(O)OCH3;M =Mo ,W ]在四氢呋喃中回流反应 ,生成一系列新的由四个不同原子组成的不对称四面体簇合物 ( μ3 S)RuCoM (CO ) 8CpCOR .研究了簇合物 ( μ3 S)RuCoMo(CO) 8CpCOCH3的还原反应 .对合成的所有化合物进行了IR、1HNMR、C/H元素分析 ,测定了簇合物( μ3 S)RuCoMo(CO) 8CpCOC6 H5 的单晶结构 .  相似文献   
6.
非螯合型手性双膦/钌催化的不对称氢化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
对RuCl3和手性双膦(2S,5S)-2,5-双-(二苯膦)-1,4:3,6-双脱水-2,5-双去氧-L-艾杜醇(BDPI)催化的不对称氢化反应进行了研究,反应的转化率为100%,光学收率受[双膦]/[RuCl3]比值的影响较大。在α-乙酰胺基肉桂酸的催化氢化反应中,[双膦]/[RuCl3]=2.0时e.e.值最大,为68%;对衣糠酸的催化氢化,[双膦]/[RuCl3]=3时e,e,值最大,为92%。  相似文献   
7.
硅胶担载四核羰基钴催化剂的EXAFS和IR研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文以透射法EXAFS和IR等手段研究了四核羰基钴金属簇Co_4(CO)_(10)(PPh)_2担载在SiO_2上以后及用于烯烃醛化反应前后的变化,确定了相应的结构参数并探讨了催化活性与结构的关系。  相似文献   
8.
对于EXAPS(Extended X-ray Absorp-tion Fine Structure,扩展X射线吸收精细结构)这样一个高速发展着的研究领域,及时加  相似文献   
9.
本文以EXAFS方法研究了化学键联的四核铁-钴羰基簇[Co_(?)Fe(CO)_(12)]~-的表面结构。结果显示担载后Co—Co键长缩短0.04(?),Co—C和Co—Fe键长分别增长0.03和0.08(?),说明FeCo_3的四面体簇骼在担载后更大地偏离开理想的正四面体。  相似文献   
10.
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