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81.
The stereochemical nonrigidity of RfCo(PF3)x(CO)4-x(Rf=CF3,C2F5,C3F7,x=0-4) was studied at the theoretical level of B3LYP/6-31 1+G^* via Gaussian 09.The intramolecular rearrangements in these penta-coordinated compounds are mainly caused by the vibrations of perfluoroalkyl groups.All the barriers along the reaction coordinate are less than 66.9 kJ/mol,which indicates that the rearrangements are kinetically favorable and hard to elucidate by experiment.Besides,ligand PF3 is a ligand similar to CO,the energy difference between the reactant and product is small. 相似文献
82.
83.
理论上,采用密度泛函理论研究两类包含平面四配位碳的Au(I)配合物([Au(C3H2BR)]+, R = Me, t-Bu)催化烯丙基醋酸盐的重排反应。计算结果表明,配合物[Au(C3H2BR)]+催化烯丙基醋酸盐重排反应相比较文献中报道的催化剂[Au(NHC)]+而言,能垒降低了9.2-11.7 kJ.mol-1。因此,除了配体CO和NHC之外,配合物[Au(C3H2BR)]+中的新型配体将会在配位化学以及有机化学中具有应用潜力。 相似文献
84.
85.
采用熔融酯交换法,以碳酸二苯酯(DPC)和双酚A(BPA)为原料合成聚碳酸酯(PC).考察了乙酰丙酮(HACAC)类金属配合物催化剂的活性,以及催化剂活性与相应金属离子螯合配位作用的关系.以不同乙酰丙酮金属配合物为催化剂合成的PC的特性黏数([η])对相应金属离子二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的稳定常数的对数值(lgβ1)作图,得到1个双火山型曲线,证明DPC与BPA的熔融酯交换缩聚反应是受乙酰丙酮阴离子的碱性作用和金属离子的螯合配位作用共同影响的.通过比较用各种催化剂合成的PC的性质,发现乙酰丙酮锂(LiACAC)是一种优良的催化剂,可以用来合成分子量超过40000([η]=0.710 dL.g-1)、低支化物(Fries产物)含量、低分散(PDI=2.12)的PC.以LiACAC为催化剂,考察了催化剂用量、反应物配比、酯交换阶段压力以及温度等条件对反应的影响.最佳反应条件为,LiACAC的用量为1.5×10-4mol/mol BPA、原料配比nDPC∶nBPA=1.08、酯交换阶段压力设在4000 Pa、缩聚反应阶段反应温度为260℃. 相似文献
86.
本文研究了Dirichlet级数系数的重排与此级数的收敛横坐标的关系.利用Knopp-Kojima的方法,获得了在Knopp-Kojima公式下绝对收敛横坐标保持不变的重排特征. 相似文献
87.
88.
89.
手性膦酸二酯类化合物的合成与结构 总被引:3,自引:0,他引:3
手性呋喃酮1a1b与亚磷酸三酯2a2b通过串联的不对称Michael加成/分子内Michalis-Arbazov重排反应,得到含磷官能团的新手性化合物5-(S)-(1S)-冰片氧基-4-膦酸二酯基-3-卤素-2(5H)-呋喃酮(3a~3d).该反应具有条件温和,产率高(69%~93%),光学纯度单一(d.e.≥98%)等特点.通过元素分析,IR,UV1HNMR13CNMR,MS,[α]D20等分析数据以及X射线四圆衍射确定了它们的化学结构和绝对构型. 相似文献
90.
环己酮肟在B2O3/Al2O3-TiO2催化剂上的气相Beckmann重排反应 总被引:1,自引:0,他引:1
制备了B2O3/Al2O3-TiO2复合载体催化剂,并考察了其对环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应的催化性能. 结果表明,载体中TiO2的含量、B2O3的负载量、载体的预处理温度及催化剂的焙烧温度等均对催化剂的性能产生明显的影响. 当载体中TiO2含量为60%,B2O3负载量为20%,催化剂经350 ℃焙烧时,环己酮肟的气相Beckmann重排反应的转化率和选择性很高. 用BET,NH3-TPD,XRD和IR等方法对催化剂的织构、表面酸性和晶相等进行了表征,并与催化剂的活性进行了关联,表明催化剂表面中等强度的酸中心浓度与催化剂的选择性具有对应关系. 相似文献