＇94全国C_（60）工作研讨会在京召开

＇９４全国Ｃ＿（６０）工作研讨会在京召开李玉良（中国科学院化学研究所北京１０００８０）＇９４ＣｈｉｎｅｓｅＳｙｍｐｏｓｉｕｍｏｎＦｕｌｌｅｒｅｎｅＨｅｌｄｉｎＢｅｉｊｉｎｇＬｉＹｕｌｉａｎｇ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡ...     

Nd(OR)_(3-n)Cl_n-AlEt_3催化体系对丁二烯的聚合 Ⅰ.聚合的一般规律

本文提出了一类新型稀土定向聚合催化体系Nd(OR)_(3-n)Cl_n-AlEt_3。通过一系列基本实验,从多方面考查了以该体系催化的丁二烯聚合的规律。结果表明,当n=2时,该催合体系对聚丁二烯微观结构的影响类似于三元催化体系Nd(OR)_3-Al_2Et_3Cl_3-AlEt_3,但前者的活性较后者高,这使我们有可能应用较简单的二元体系来代替三元催化体系。     

聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物的研究

含氮聚合物是一类很有意义的配位体,它在某些反应的催化过程中起载体作用。在含氮聚合物中,聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)(PS4VPY)也是一种很重要的配体,因其杂环氮原子有一定的反应能力和配位能力。聚(4VPY)过渡金属(如Co、Ni、Cu和Zn)配合物已有报道。但PS4VPY的稀土配合物未见报道。本文报道NdCl_3·PS4VPY的合成和表征,及催化活性。     

C~6~0环加成衍生物光诱导电子转移过程中自由基 复合反应动力学的时间分辨 ESR研究

运用时间分辨电子自旋共振(ESR)方法,分别对比研究了一种不同分子结构的富勒烯环加成衍生物中分子内以及它们与电子给体三乙胺之间的分子间光诱导电子转移(PET)反应历程,并通过探索其自由基复合反应过程的动力学参数差异,分析了给体产物自由基的结构稳定性对复合反应动力学参数的调控作用。     

在Ziegler-聚合物载体-铁络合物体系催化下丁二烯的聚合

研究了苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-铁络合物的制备以及由其组成的新型的丁二烯聚合催化体系。与一般的Ziegler-Natta催化剂相比较,这一催化体系的特点是:活性高,催化效率达9.9×10~4克聚丁二烯/克铁·小时。所得产物分子量极大,为等二元结构聚丁二烯,顺式-1,4和-1,2含量分别为42—44和55—57％。     

“LIVING”POLYMERIZATION OF BUTADIENE BY RARE EARTH COORDINATION CATALYST

In this paper, the kinetic method was used to study the polymerization of butadiene initiated by NdCl_3·3i-PrOH-AlEt_3 catalyst system, at-70, -30 and 0℃. Results obtained indicated that there are no both reactions of detectable transfer limiting molecular weight of polymers and irreversible termination with deactivation of propagation centers. It was found that polymers produced had narrow molecular weight distributions (MWD) and extremely high cis-1,4 content, and that the living chain had a very long lifetime. Block copolymers of butadiene and isoprene were prepared and characterized by means of GPC, ~(13)C NMR, and IR. It was fully proved that the polymerization of butadiene initiated by the rare earth catalyst under these conditions had a living polymerization nature.     

C60和C70的制备,分离及物化性质研究

Kr(a|¨)tschmer,Huffman和他们的同事首先报道了制备C_(60)和C_(70)混合物的方法,我们利用Kr(a|¨)tschmer方法,但简化了装置合成了C_(60)和C_(70)合成方法基本原理为:当强电流使     

Nd(OR)_(3-n)Cl_n-AlEt_3催化体系对丁二烯的聚合 Ⅱ.聚合物微观结构和催化剂诱导效应指数的关系

本文详细地研究了一类新型稀土定向聚合催化剂Nd(OR)_(3-n)Cl_n-AlEt_3的结构和聚丁二烯微观结构的关系,发现微观结构与催化剂中M_T-X键上电子对的偏移程度有关,如果用诱导效应指数来表示这种电子对偏移,则微观结构和诱导效应指数间存在线性关系。对文献数据的处理结果支持这一结论。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF POLY(STYRENE-co-4-VINYLPYRIDINE) NEODYMIUM COMPLEX

Poly(styrene-co-4-vinylpyridine)-neodymium complexes(NdCl_3·PS4VPY)with variouscontents of the functional group and neodymium have been prepared and characterized.Theinfrared and X-ray photoelectron spectra indicate that uncoordinated 4-vinylpyridine(4VPY)unitsremain in the NdCl_3·PS4VPY complexes.The catalytic behaviour of NdCl_3·PS4VPY was described briefly.     

金属卟啉化合物激发态折射与激发态吸收增强瞬态热折射竞争研究

应用激发态吸收增强瞬态热折射理论结合激发态折射理论研究了新型锌卟啉化合物Zn-porphyrin 中激发态吸收增强瞬态热折射与激发态折射间的相互竞争. 样品在不同脉宽激光激发下呈现自聚焦-自散焦间的转化. 当入射激光脉宽为4 ns时,激发态折射占主要地位,样品呈现自聚焦性质;当入射激光脉宽为8ns时,激发态吸收增强瞬态热折射占主要地位,激发态折射占次要地位,样品呈现自散焦性质. 关键词： 金属卟啉化合物 激发态折射 瞬态热折射