甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)~(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)~(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)~(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H.     

CRYSTAL STRUCTURE OF 2，4—DINITROPHENYL—t—BUTYL NITRONE（DNPBN）

<正> C11H13 N3 O5·t-Bu- N = CHC6H3(NO2)2,Mr = 267. 27, Monoclinic space group C2/c,a= 18. 546(3),b = 5. 729(1),c= 27. 479(5) A,β= 118. 42(1)°/,F = 2567. 6(9)A3,F(000) = 1120,Z=8,Dx=1. 38g/cm3. The structure of DNPBN is akin to that of PBN reported by us except for shorter N - O and C = N bonds.     

ICP–OES法测定八氧化三铀中杂质元素钨

以ICP–OES法测定八氧化三铀中杂质元素钨。采用浓HNO3–浓HCl、浓HNO–HF、3 mol/L HNO3三步酸溶方案,利用CL–TBP萃淋树脂将铀基体分离,淋洗液基质为3 mol/L HNO3,淋洗液流速为1 mL/min。弃去最初2 mL死体积淋洗液后接收10 mL,分离回收率平均值为95.93%,线性方程为y=539.71x+16.6,相关系数r2=0.999 7,4水平样品测定结果的相对标准偏差为0.39%~3.12%(n=6)。用该方法对标准物质进行测定,测定结果在参考值范围内。     

热端部件低温热腐蚀疲劳损伤机理、寿命模型和抗腐蚀设计方法

对于沿海地区或海洋环境中使用的航空发动机来说, 由于高温、机械载荷和盐雾环境的共同作用, 热腐蚀疲劳破坏是影响其热端部件服役寿命的主要因素. 本文对热端部件低温热腐蚀疲劳损伤机理、寿命模型和防腐蚀设计方法进行了总结、归纳及评述, 提出了未来的研究趋势与发展方向. 首先介绍航空发动机热端部件的热腐蚀疲劳故障案例、损伤演化机理; 其次, 重点分析了低温腐蚀疲劳寿命的唯象模型、损伤力学模型、断裂力学模型以及机器学习模型; 再次, 对几种代表性的考虑腐蚀演化不同阶段的分段式腐蚀疲劳全寿命模型进行综述, 还分析指出了腐蚀疲劳全寿命模型的发展趋势; 从次, 对航空发动机材料选择、零件制造、结构强度设计和外场运行维护不同阶段的抗腐蚀方法进行了综述. 最后, 对增材制造零部件的热腐蚀疲劳问题以及无损检测技术、人工智能等与热腐蚀疲劳研究的结合进行了展望.      

Influence of adatom migration on wrinkling morphologies of AlGaN/GaN micro-pyramids grown by selective MOVPE

Ga N micro-pyramids with AlGaN capping layer are grown by selective metal–organic–vapor phase epitaxy(MOVPE). Compared with bare Ga N micro-pyramids, AlGaN/Ga N micro-pyramids show wrinkling morphologies at the bottom of the structure. The formation of those special morphologies is associated with the spontaneously formed AlGaN polycrystalline particles on the dielectric mask, owing to the much higher bond energy of Al–N than that of Ga–N. When the sizes of the polycrystalline particles are larger than 50 nm, the uniform source supply behavior is disturbed, thereby leading to unsymmetrical surface morphology. Analysis reveals that the scale of surface wrinkling is related to the migration length of Ga adatoms along the AlGaN {1ī01} facet. The migration properties of Al and Ga further affect the distribution of Al composition along the sidewalls, characterized by the μ-PL measurement.     

埋地冲洗管线强度计算及影响因素规律分析

研究了冲洗管线在自重、内压、温差和土壤力综合作用下的强度分析方法,给出埋地冲洗管线应力计算公式。采用有限单元法对某冲洗管线重点部位进行力学特性分析,得到其真实应力分布状态,对比了理论计算结果与数值结果误差,证实轴向应力理论计算结果偏保守。对不同壁厚、不同环境温度和不同压力下的管线力学特性进行讨论,结果表明,管道的环向应力起主导作用,且埋深0m~0.75m内管线的环向应力变化明显,因此,当考虑温差及波动内压作用时,该段管线力学特性应引起足够重视;受环境温度影响,管线最大等效应力与总位移规律近似相反,即等效应力最小,总位移近似最大;考虑到等效应力随压力变化规律,不同季节宜采用不同的冲洗压力以满足安全运行要求。     

Au掺杂CNT吸附NO的第一性原理研究

碳纳米管(CNT)对于气体有超强的敏感性,可用于制备基于CNT的有害气体传感器.本文采用基于密度泛函理论的第一性原理研究Au掺杂CNT对NO和O_2的吸附特性.对吸附能、最终吸附距离、电荷转移量、态密度等的分析显示,Au掺杂使得CNT与NO间的交互作用明显增强,其中N原子端靠近CNT交互作用更强.禁带宽度和电荷密度分析表明,相比于NO分子中O原子端或者O2吸附,NO分子中N原子端与CNT发生交互作用会使体系导电性变化更为明显.说明Au掺杂能够很好地屏蔽空气中O_2对CNT导电性的影响,Au掺杂CNT作为NO气敏材料是可行的.     

EMPO-酪氨酸共价链接物的合成与ESR研究

本文设计并试验了一种环状硝酮(5-乙酰基-5-甲基吡咯啉环氮氧化合物, EMPO)与酪氨酸氨基的共价链接方法, 并用ESR实验检验了链接后所得探针对自由基的捕获性能. 新探针的特色体现在以下两方面: (1) 对氨基酸氨基的链接方法几乎适用于所有多肽(或蛋白质); (2) 环状硝酮捕获自由基的效率更高.     

几种含羟基化合物对红细胞膜流动性的影响

利用氮氧自由基自旋标记物 CAT-16 和 5-DSA 较为详尽地探讨了两类含羟基化合物 - 羟胺衍生物与苯酚取代物对红细胞膜流动性变化的影响. 实验结果表明：当非双亲性的小分子苯酚取代物插入红细胞膜内,膜的整体有序性降低和流动性增加;羟胺衍生物可作为促氧化剂诱导产生过氧化自由基,促使膜内磷脂间发生化学偶联,从而降低生物膜的内部流动性. 在红细胞膜的表面,标记物分子运动基本不受偶联影响,综合效应来自小分子插入导致的膜流动性增加.     

C~6~0环加成衍生物光诱导电子转移过程中自由基 复合反应动力学的时间分辨 ESR研究

运用时间分辨电子自旋共振(ESR)方法,分别对比研究了一种不同分子结构的富勒烯环加成衍生物中分子内以及它们与电子给体三乙胺之间的分子间光诱导电子转移(PET)反应历程,并通过探索其自由基复合反应过程的动力学参数差异,分析了给体产物自由基的结构稳定性对复合反应动力学参数的调控作用。