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电喷雾是质谱分析多肽和蛋白质等生物分子时最常用的离子化技术。电喷雾产生的多肽和蛋白质离子通常带有多电荷,从而产生多个谱峰,导致谱图复杂。通过气相离子/离子间的质子转移反应可以有效调节经电喷雾离子化后蛋白和多肽等生物大分子的电荷价态,简化谱图,对于复杂蛋白和多肽生物样品的分析具有重要意义。本研究通过研制的一套双极性离子阱质谱装置,利用阱内正、负离子间的质子转移反应,实现了多肽离子的电荷调控。以氧化型谷胱甘肽、缩宫素、强啡肽分子作为典型样品对方法的检测效果进行了验证。结果表明,此方法可去除多肽正离子中多余的正电荷,当注入足够的负离子进行反应时,可以将带多个电荷的多肽阳离子的价态降至最低,从而有效简化谱图。 相似文献
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气相氢氘交换质谱(HDX-MS)实验与量子化学计算结合,比较了亮氨酸-脑啡肽(YGGFL)结合H~+和Li~+的反应和结构差异性。HDX-MS结果表明,在相同的实验条件下,[YGGFL+Li]~+在交换5个氢原子后,氢氘同位素反应趋于停止,而[YGGFL+H]~+上的9个可交换氢原子均可发生交换。这表明Li~+会降低脑啡肽的氢氘交换率。理论计算发现,两种离子具有不同的最稳定结构:Li~+与脑啡肽肽上的4个羰基氧原子结合能量最低,而脑啡肽氨基端发生质子化后产生最稳定的[YGGFL+H]~+。基于此稳定结构,实验进一步从离子结构差异性和质子亲和势等方面对HDX实验结果进行了分析。 相似文献
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<正> 随着对单叶函数偏差定理研究的深入,人们越来越深刻地认识到偏差定理在解决单叶函数的各种极值问题,特别在系数估计中的重要作用.因此有不少作者从事这方面的研究.最近在[10]中,用连续函数空间上的线性泛函分析的方法研究偏差定理,获得了相当深刻的结果. 相似文献
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提出了一种适用于微量气体定量分析的大小球三步同位素稀释质谱法,并给出其实验模型和不确定度理论分析结果。通过引入三步稀释过程,不涉及稀释剂的纯度、丰度、添加质量等方面的数据,仅需测定各步稀释剂质量之比,在其中的两步反稀释过程中使用了基标准纯物质,从而使微量气体的定量分析结果可溯源至基标准纯物质。该方法解决了已有同位素稀释质谱法在微量气体定量分析中的难题。 相似文献
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本文报道。一澳代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N一二甲基一N一十二烷基麻黄家澳化钱及N,N一二甲基一N一十六烷基麻黄素澳化按形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性a,夕一环氧酮,对映体过量值最高达11. 9 0 o. 相似文献
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