F22分子6a′, 4a″和3a″轨道的电子动量谱研究

在1 200 eV入射能量下测量了F22分子轨道6a′, 4a″和3a″的电子动量谱, 并与用Hartree-Fock和密度泛函方法选取不同基组的理论计算结果进行了比较.     

一氟三氯甲烷(CFCl3)3a1轨道电子动量分布测量

利用电子动量谱仪测量了一氟三氯甲烷外价壳层的电离能谱和电子动量分布, 并与B3LYP/6-31 G的计算结果进行了比较.     

563～660 nm波段SO2+的PHOFEX连续谱

在超声分子束条件下 ,利用 380 .85nm的电离激光使SO2 分子经由 [3+1]共振增强多光子电离(REMPI)产生纯净的SO2 + ( X 2A1)分子离子 ,用另一束解离激光在可见光波长区 (5 6 3～ 6 6 0nm)扫描获得了光解碎片SO+ 的激发 (PHOFEX)谱 .从 5 6 3～ 6 6 0nm波长区SO+ 的无结构连续谱以及SO2 + 解离的效率随波长增加而减少的实验事实 ,提供了SO2 + ( E , D , C )电子态附近存在α2 A2 对称性排斥态的证据 ,分析了产生SO+ 的 [1+1]光解机理 :(1)SO2 + ( X 2 A1)首先经由单光子激发到达 B2B2 中间态的密集能级区 ;(2 )吸收另一个光子到达SO2 + ( E , D , C )电子态附近的α2 A2 排斥态 ,经由α2 A2 排斥态产生了到SO+ (X 2Π) +O(3 Pg)的直接解离 .     

类金属卟啉化合物的共振拉曼光谱与分子振动

概述卟啉及其金属配合物不仅对于生命科学研究具有重要意义，而且在技术领域也有着广泛的应用。卟啉所具有的高对称性（近似为Ｄ４ｈ）和独特的电子结构也引起了光谱学家和理论化学家的广泛兴趣。七十年代以来，共振拉曼光谱（ＲＲＳ）广泛地用于研究金属卟啉及其相应的生...     

563—660nm波段S02^＋的PHOFEX连续谱

在超声分子束条件下，利用380．85nm的电离激光使SO2分子经由[3+1]共振增强多光子电离(REM—PI)产生纯净的S02^+(X^2A1)分子离子，用另一束解离激光在可见光波长区(563—660nm)扫描获得了光解碎片S0^+的激发(PHOFEX)谱．从563—66nm波长区SO^+的无结构连续谱以及S02^+解离的效率随波长增加而减少的实验事实，提供了S02^+(E，D，C)电子态附近存在α^2A2对称性排斥态的证据，分析了产生S0^+的[1+1]光解机理：(1)S02^+(X^2A1)首先经由单光子激发到达B^2B2中间态的密集能级区；(2)吸收另一个光子到达S02^+(E，D，C)电子态附近的α^2A2排斥态，经由α^2A2排斥态产生了到S0^+(X^2∏)+O(^3P6)的直接解离．     

Pd-Mo-K/Al2O3催化剂的结构及合成醇性能

采用ＸＲＤ、ＥＸＡＦＳ技术研究了不同Ｐｄ含量的Ｐｄ－Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂结构,并关联其合成低碳混合醇性能。结果表明,在氧化态Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂体系中添加Ｐｄ后,“Ｋ－Ｍｏ”物相晶粒变小,分散度提高,说明钯可能和钾钼物种发生了较强的相互作用。经硫化还原处理后,发生了氧硫交换,钼主要以ＭｏＳ２物种形式存在,其粒度随着Ｐｄ含量的增加而明显减小。尺寸的显著变化可能导致ＭｏＳ２与载体作用形式的     

氧原子在银原子簇表面吸附重构的DFT研究

选取三层原子簇模型模拟Ａｇ（１１０）表面,采用量子化学的电子密度泛函方法（ＤＦＴ）研究了氧原子吸附在Ａｇ（１１０）表面而引起银天面的多种重构现象。通过计算体系结合能优化得到吸附后体系的表面几何构型,并给出了相关的电离能、电子跃迁能,计算表明：氧原子吸附在银原子长桥位上,位于银表面之上的０．４Ａ处,氧原子的吸附引起银原子表面强烈驰豫。第一、二层银原子间距扩张;第二、三层银原子间距收上于氧原子的吸附,第一层银原子出现丢失行现象,第二层银原子出现两成对现象,而第三层银原子出现弯曲现象。     

铜(Ⅱ)-氨基酸配合物的电子结构研究

用3d轨道径向标度理论解释了一系列铜（Ⅱ）-氨基酸配合物的晶体光谱，并根据配位环境的不同，找出了表征配位情况的参量——非自由度与径向波函数的系数、径向波函数指数因子、旋-轨耦合常数、平均偶极矩和d－d谱的重心位置的关系，对其光谱序列作了理论解释。为今后预测配合物的配住环境提供了一种简便方法，即根据配合物电子吸收光谱的重心位置来预知其大致结构。     

乙烯基~2A″电子态的振转分析

通过193nm光解丁烯酮分子产生乙烯基自由基(·C2H3).经射流冷却后,以另一束可调谐激光光解·C2H3,生成的氢原子碎片经共振增强多光子电离(REMPI)过程,记录氢离子信号随光解波长变化,得到21180￣21320cm-1范围内乙烯基A!2A″(!′5,6,8=1)←X!2A′(!″=0)跃迁的振转光谱.结合量化计算和光谱拟合,对该段光谱进行了细致的振转分析,确定了各振动谱带位置,识别了其中主要的转动跃迁.由光谱拟合得到各振动能级的预解离寿命,讨论了其与振动模式及激发转动量子数的依赖关系,证实了理论预测的乙烯基A!2A″电子态的面内解离机制.