添加盐对磺酸基聚电解质分子内及分子间荧光非辐射能量转移的影响

合成了带萘、芘单标记、双标记的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)与N,N-二甲基丙烯酰胺共聚强聚电解质,测定了在NaCl和CaCl₂水溶液中的分子内与分子间荧光非辐射能量转移(NRET).由于添加盐的屏蔽作用,分子内与分子间的NRET都随盐浓度升高而加强,而且钙离子的作用比钠离子显著.为了比较不同试样的NRET,定义归一化NRET效率E_n为盐溶液中的NRET与纯水中的NRET之比.随试样电荷密度F_AMPS上升,分子内E_n减小而分子间E_n增大.尽管聚电解质的浓度低于接触浓度c^*,但因溶液中发生了反离子凝聚,凝聚的反离子会引起大分子间的聚集.     

新型低聚噻吩衍生物的合成及其凝胶化性能研究

设计合成了一系列新型低聚噻吩衍生物N,N'-双十八烷基-5,5"-(2,2:5,2"-三噻吩)二酰胺[N,N'-distearyl-5,5"-(2,2:5,2"-terthiophene) dicarboxamide (DNC₁₈₃T)]、N,N'-双烷烃基-5,5"-(3,3"-双辛烷基-2,2:5,2"-三噻吩)二酰胺[N,N'-dialkyl-5,5"-(3,3"-dioctyl-2,2:5,2"-terthiophene)dicarbox-amide(DNC_nDOc3T,n=5,8,16,18)]及N,N'-双十八烷基-5,5-(3,3-双辛烷基-2,2:5,2":5",2-四噻吩)二酰胺[N,N'-distearyl-5,5-(3,3-dioctyl-2,2:5,2":5",2-tetrathiophene)-dicarboxamide(DNC₁₈DOc4T)].研究结果表明,DNC₁₈₃T和DNC₅DOc3T同有机溶剂不形成凝胶.DNC_nDOc3T(n=8,16,18)和DNC₁₈DOc4T能同几种有机溶剂形成透明、半透明或不透明的凝胶.通过测定凝胶随温度变化的红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(¹HNMR)、紫外光谱(UV),揭示出形成有机低分子凝胶的驱动力不仅有分子间氢键,而且π-π相互作用也是一个非常重要的因素.偏光光学显微镜、扫描电子显微镜(SEM)显示出有机低分子凝胶呈三维网络结构.另外,DNC₁₈Doc3T/盐/氰基苯凝胶体系在电场作用下发生可逆的颜色.     

芘标记磺酸基聚电解质在水与DMSO中的荧光光谱

合成了芘标记单体N-(芘基)甲基-2-甲基丙烯酰胺(PyMA),其与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)共聚,得到含PyMA摩尔分数为0.1%、AMPS摩尔分数F_AMPS分别为0.033～0.896的芘标记磺酸基聚电解质.在DMSO和水中,F_AMPS<0.449时芘标记聚电解质的荧光光谱与PyMA的荧光光谱基本相同;当F_AMPS≥0.449时,芘的[0,1]和[0,3]跃迁的发射强度大幅度增强.芘标记的I₁/I₃值随聚电解质电荷密度增加逐渐减小,且随聚电解质浓度增加也减小,表明聚电解质体系中通过电离基团间吸引形成了分子主链的聚集.