含磷稠环8,9,16,17-四脱氢-6,14-二硫羰基-6,14-二巯基-7,8,15,16-四氮-5,13-二氧-6,14-二磷杂二苯并[a,h]蒽烷吡啶盐及其衍生物的合成和结构

本文报道标题化合物及其十一个衍生物的合成方法,测定了该盐及其若干衍生物的分子和晶体结构,并对衍生物的性质、氢核磁共振谱和质谱进行了讨论.     

四甲基二硅桥联二(3-叔庚基-环戊二烯基)四羰基二铁及其热重排反应产物的晶体结构

1，2-二（3-取代环戌二烯）四甲基二硅烷与五炭基铁反应生成二铁配合物，它的热重排反应形成硅铁交互排布的同分异构体。X-射线单晶衍射测定结果表明化合物三斜晶系，P1空间群，（3），是单科晶系，P21／a空间群，（3），这对同分异构体有着完全不同的构象：化合物（Ⅰ）由于两个构象不等同的叔庚基而失去了C2对称性，是具有顺式构型的Fe－Fe双核配合物；而化合物（Ⅱ）为Fe－Si交替排布的反式中心对称构型。     

三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸钾及双[三(3,5-二甲基吡唑)]氢合硼酸根合铜(II)的合成和晶体结构

为研究吡唑硼类配体的配位行为, 合成了三(3,5-二甲基吡唑氢合硼酸钾[KHB(C~5H~7N~2)~3], 简称(KL)和双[三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸根]合铜(II){Cu[HB(C~5H~7N~2)~3]~2}, 简称(CuL~2), 并测定了它们的晶体结构。化合物KL属空间群P2~1/n。a=1.0527(8), b=0.9464(3), c=1.7730(9)nm, β=94.51(5)°,Z=4, D~c=1.268g.cm~-~3, R=0.079。化合物CuL~2属空间群PI, a=0.8768(1),b=1.0170(2), c=1.0859(1)nm, α=62.45(1),β=83.78(1), γ=78.52(1)°, Z=2,D~c=1.298 g.cm~-~3, R=0.062。晶体结构测定结果表明: 化合物KL由钾离子和配体负离子组成, K~+与配体L中的B原子相距0.3634nm, 在配体负离子中B原子与三个吡唑环的N原子及H原子形成四面体构型。化合物CuL~2由孤立分子组成, 铜离子处于分子的对称中心且与两个配体分子中的六个N原子形成六配位的八面体构型, 并表现出明显的Jahn-Teller效应。     

异质同晶体: 三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)和 锌(Ⅱ)配合物的合成、结构 及量化计算

合成了三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)(化合物a)和三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合锌(Ⅱ)(化合物b)配合物,进行了元素分析和红外光谱表征;用单晶X射线衍射方法测定了它们的晶体结构。测定结果表明化合物a和b是一对异质同晶体,配合过程中NTB的两个N原子被去质子化,晶体属立方晶系,I-43d空间群。晶胞参数a=b=c=2.2353(3)nm,V=11.169nm^3,Z=16,最终偏离因子为R~1=0.0686(a)和0.0688(b)。配合物中的金属原子与配体NTB分子中的一个烷胺氮原子、三个sp^2氮原子和一个水分子中的氧形成五配位的扭曲三角双锥构型。用密度泛函的方法进行了量子化学计算,结果表明NTB分子有去质子化的倾向,与配合物晶体结构测定结果(配合物中配体以NTB~2形式存在)相吻合。     

N,N''''-bis(3-Chlorophenyl)urea

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＭｏｓｔｏｆｔｈｅｕｒｅａｃｏｍｐｏｕｎｄｓｈａｖｅｔｈｅｈｅｒｂｉｃｉｄａｌａｂｉｌｉｔｙ[1].Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ,ｗｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｓｅｒｉｅｓｏｆＮ,Ｎ’(ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｐｈｅｎｙｌ)ｕｒｅａｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｔｈｅｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇＡＬＳ(ＡｃｅｔｏｌａｃｔａｔｅＳ…     

噻吩甲酰三氟丙酮与萘胺的缩合反应、机理分析和抑菌活性

报道了噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)与1-萘胺和2-萘胺缩合反应生成的TTA缩萘胺配体(TOBT-NA)及它们的铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物．利用量子化学和分子力学计算方法对缩合反应的机理进行了探讨，较好地解释了TOBT-NA配体的烯胺酮式构型及其配合物的亚胺烯醇式构型．利用单片纸碟法测定了化合物的抑菌活性，为进一步研究结构和性能的关系提供了有益的参考．     

一水合高氯酸三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

合成了一水合高氯酸三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)配合物,用单晶X- 射线衍射方法测定了它们的晶体结构.测定结果表明,该配合物属正交晶系,Pbcn(No.60) 空间群.晶胞参数a=19.393(9),b=18.232(8),c=17.052(8),α=β=γ=90.000(1)°,V=602 9.33,Z=8,最终偏离因子R1=0.156.配合物中的金属Co(Ⅱ)原子与配体NTB分子中的四个氮原子和高氯酸根中的一个氧原子形成扭曲三角双锥构型.     

原卟啉原Ⅸ的构象分析

在合理药物设计方法中,当靶标酶的三维结构未知时,对其底物进行构象分析,特别是确定其活性构象,对阐明靶标酶活性中心的空间形状和作用位点具有十分重要的意义.我们曾利用距离比较法确定了原卟啉原氧化酶的底物-原卟啉原Ⅸ的活性构象,本文从构象分析的角度对4种不同构象的原卟啉原Ⅸ分子与二苯醚类分子的晶体学构象进行了几何参数的比较和分析,结果进一步证实了距离比较法所确定的活性构象更为可靠.