绿色化学

绿色化学致力于从源头上制止污染物的生成。它研究的科学问题遍及化学的整个领域。本文介绍绿色化学的一些基本原则和以生物质为原料的化学的基础问题, 以期为解决可持续发展的问题提供依据。     

球陀螺分子局域模振动态的科里奥利系数

以３种广泛使用的描述分子局域模振动的理论模型讨论了球陀螺分子的伸缩振动泛频态的振动角动量及科里利相互作用。３种模型在计算极端局域振动模态（ｎ０００）的科里奥利系数有效值时，给出定性一致的结果。但是，对于（２１００）合频态，只有ＨＣＡＯ Ｉ模型给出与实验结果相近的计算结果，ＨＣＡＯⅡ和ＮＭＤＤ模型的计算结果都有较大的偏差。从波函数形式、基矢态的性质等方面分析了ＨＣＡＯⅠ和Ⅱ模型的计算结果差异的原因，     

钒氧酞菁(VOPc)与钒酞菁(VPc)分子的扫描隧道显微镜图像模拟

利用第一性原理方法模拟了自由钒氧酞菁(VOPc)和钒酞菁(VPc)分子的扫描隧道显微镜(STM)图像,与实验观察结果相当符合.理论STM图像都显示出亚分子内结构,外围呈四叶状.其主要差异表现在VOPc分子中心处的钒氧离子在STM图像中为一空洞,而在VPc分子的STM图像中钒离子为突起的亮斑.通过分析VOPc和VPc分子的电子结构,对模拟结果给出自洽的理论解释.造成两者图像显著不同的物理原因是VPc分子在费米能级附近有明显含dz2成分的分子轨道,导致钒离子在STM图像中央为突起的亮斑.而在VOPc分子中dz2分态密度峰位由于氧原子的加入使之远离费米能级,使STM不能“看到”VOPc分子中钒氧离子. 关键词： 钒氧酞菁 钒酞菁 STM图像模拟 电子结构     

Anomalous intensities of local mode vibrational absorption of germane and a new theoretical explanation

ＴｈｅｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｌｙｉｎｇｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌｓｔａｔｅｓｏｆＸＹｎ(ｎ=2,3,4)ｍｏｌｅｃｕｌｅｓｕｓｉｎｇｌｏｃａｌｍｏｄｅｍｏｄｅｌｈａｓｍａｄｅｇｒｅａｔｓｕｃｃｅｓｓｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ[1],ｗｈｉｌｅｔｈｅｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓｏｆｔｈｅｉｒｌｏｃａｌｍｏｄｅｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｈａｖｅａｌｓｏａｔｔｒａｃｔｅｄｍｏｒｅａｎｄｍｏｒｅｉｎｔｅｒｅｓｔ[1—4].Ｔｈｅｆｏｒｍｅｒｉｎｔｅｎｓｉｔｙｔｈｅｏｒｙｈａｓｉｎｖ…     

AlH分子A’Ⅱ态的发射光谱和势能曲线

本文以傅里叶变换光谱法在0.05cm~(-1)的分辨率上观测了AIH分子A′П-X′∑跃迁的0-0,0-1,0-2,1-1,1-2,1-3六个发射谱带,对它们进行归属,用最小二乘方拟合得出了有关分子常数,进而用RKR方法得出A′П态在平衡构型附近的势函数.再利用谱线的预离解线宽,得出该势能曲线的短程部分和长程部分,并用三次样条函数插值法把这三部分光滑地联接在一起.所得出的A′П态的离解限的激近值D=1900.50cm~(-1)(相对于势能最低点)和无转动态的势能曲线的势垒高度H=327.57cm~(-1).     

XY2型分子伸缩振动与弯曲振动耦合研究

本文研究一种推广的局域模模型，我们用局域坐标描述非线性ＸＹ２分子的伸缩振动，用简正坐标描述弯曲振动；对用曲线内坐标写出的势能函数和Ｇ矩阵元进行Ｔａｙｌｏｒ展开，保留了弯曲振动与伸缩振动耦合的交叉项，获得各阶哈密顿量，略去了五次以上的高阶项；用它对实验数据进行非线性最小二乘法的拟合，得出各个势能参数值，并用它们计算了Ｈ２Ｏ分子的振动光谱，计算结果与实验数据符合得较好。     

H280Se分子的26个振动带转动结构的全拟合分析

阐述了全拟合分析方法的理论基础,通过对Ｈ２８０Ｓｅ分子２４个已知转动结构振动带的３５１６个上态能级的全拟合分析,得到１１２个基本光谱参数,拟合偏差为１０．６×１０－３ｃｍ－１。用这套基本光谱参数精确预言了首次记录的Ｈ２８０Ｓｅ分子（５００,Ａ１）和（４０１,Ｂ２）局域模振动带的转动结构,并在简正模和局域模下分别拟合得到有效振转光谱参数。将归属得到的Ｈ２８０Ｓｅ分子（５００,Ａ１）和（４０１,Ｂ２）振动带的２５２个上态能级并入全拟合中,得到１１４个基本光谱参数,拟合偏差为９．６２×１０－３ｃｍ－１。     

ANALYSIS OF THE HDO ABSORPTION SPECTRUM BETWEEN 9600－10200cm－1*

The absorption spectrum of HD16 O was recorded at a resolution of 0.02 cm-1 with a Bruker IFS 120HR Fourier Transform Spectrometer in the region of 9600－10200 cm-1. As far as we know it is the first time to record and analyze the HDO spectrum in this region which was assigned as the ν1 + 2ν3 and 2ν2 + 2ν3 bands. With the strong resonance interactions between these two bands considered, the spectroscopic parameters were optimized by the nonlinear least squares method.     

傅利叶变换光谱技术中的"折叠假线"研究

根据奈奎斯特（Ｎｙｑｕｉｓｔ）采样定理,解释了傅利叶变换光谱采集过程中由于折叠而出现的假线现象,并且对线的特点进行了预测,进而总结出实验吕利用光学滤波器和电子学滤波器来防止假线,同时兼信顾噪比的实验参数设置方法,经实验证实,这套方法是行这有效的。     

生物质洁净能源研究中的流化床动力学模型

分别对最小流化床、鼓泡流化床和腾涌流化床及相应的全混模型、鼓泡模型、气泡汇集模型等加以综述,分析其优缺点,并在此基础上提出动力学模拟研究的新思路.根据流化床内在的本质--流化态的不同,将流化床分为最小流化床、鼓泡流化床和腾涌流化床三种.总结了前人针对各种流化床提出的全混模型、鼓泡模型、气泡汇集模型等思想,建议今后可以在以下几个方面进行深入研究: ⑴使得模型更有普适性.⑵由于气泡有效直径尚不能在理论上求得,可以在理想气泡直径变化公式的基础上,加入非线性化学的计算.⑶确定不同情况下的参数,使得工作更有延续性,也使得模型更加具有生命力.⑷从高压的角度去进行模型的计算,并得到相应的试验数据支持.