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在5~11MPa的范围内,利用恒容静态平衡法详细考察了CO2密度在0.542~0.590g/cm3范围的不同组成的超临界CO2+EtOH+CO+H2四元体系的压力和温度的变化规律,并测定了相应的临界温度和临界压力.模拟了超临界丙烯氢甲酰反应体系的相行为.结果发现,CO+H2加入量的增多可明显改变超临界CO2+EtOH+CO+H2四元体系的超临界性质,主要表现为该体系的临界温度随着CO和H2摩尔分数的增加而线性降低,临界压力随着CO和H2摩尔分数的增加而线性增加.在相同的CO和H2组成下,超临界四元体系的压力随着体系温度的增加而线性增加,并且p-T线的斜率基本相同.在相同温度下超临界四元体系的压力随着体系中CO和H2摩尔分数的增加线性增加,并且不同温度时的变化率基本相同. 相似文献
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锐钛矿型纳米TiO2粉体的精细结构及其光催化降解苯酚的活性 总被引:4,自引:0,他引:4
摘要:以Ti(SO4)2·4H2O和尿素为原料,以聚乙二醇-1000为空间构
造剂,制备了不同粒径的具有高热稳定性的锐钛矿型纳米TiO2粉体,并
用XRD,BET和EXAFS技术对其晶相、粒径大小、比表面积及中心Ti原子
的K-边精细结构进行了表征,对其光催化降解苯酚反应的活性进行了
考察.结果表明,未经任何热处理的TiO2粉体即为锐钛矿型晶相,控制
焙烧温度可以达到控制其粒径及比表面积的目的.经850℃焙烧5h的样
品仍保持锐钛矿型晶相,未出现向金红石型晶相转变的迹象.随着纳米
TiO2晶粒的增大,Ti原子局域结构的有序度增强,边前结构A1,A2和A
3三个特征峰的强度增强,各壳层的配位数均呈增大的趋势.粒径处于
15~20nm的锐钛矿型TiO2粉体对光催化降解苯酚表现出较高的活性. 相似文献
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新型水溶性膦配体PDBPDS的制备及在氢甲酰化反应中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
依据量子化学理论计算 ,设计并优化了 1-苯基二苯并膦 (1- phenydibenzophosphole,简称 PDBP)磺化制备二磺化 1-苯基二苯并膦 (5 H- phenyl- 3,13- disulfonatodibenophosphole,简称 PDBPDS)的工艺 ,重点探讨了 SO3/PDBP比、反应温度、反应时间以及硼膦比对磺化产物收率的影响 .实验结果表明 ,采用 5 0 %发烟硫酸作磺化剂、SO3/ PDBP摩尔比为 3,H3BO3/ PDBP比为 5 ,在 13~ 15℃及无水无氧条件下反应 5 0 h,磺化产物收率可达 85 % .此外 ,还将所得产物用作丙烯氢甲酰化两相反应催化剂的配体 ,大大提高了催化剂的活性和产物正异比 ,且有机相中铑含量仅为 3.6× 10 - 8,有效地控制了铑流失 .实验结果证明了新型水溶性配体 PDBPDS是一个能实现均相反应多相化的、很有开发前景的配体 . 相似文献
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超临界二氧化碳和水复合溶剂中铑膦配合物催化丙烯氢甲酰化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
以乙酰丙酮羰基铑为催化剂母体,以水溶性三苯基膦三间磺酸钠(TPPTS)为配体,在超临界CO2和水复合溶剂中成功地实现了超临界条件下的均相丙烯氢甲酰化反应. 最佳反应条件为: 温度55 ℃,铑的浓度15 μg/ml, P/Rh摩尔比18. 在压力为12.0~14.0 MPa下反应6 h后,产物正丁醛/异丁醛摩尔比可达4.3~4.5,丁醛的时空收率达190.1~205.3 g/(g·h). 反应过程中体系处于超临界状态,反应结束后分为水、油两相,铑催化剂溶于水相,产物处于油相,油相中铑的含量仅为1.0 ng/ml,基本上消除了铑的流失,实现了催化剂与产物的有效分离,便于催化剂的回收和循环使用. 与相同反应条件下的水-有机两相氢甲酰化反应相比,超临界CO2和水复合溶剂中的丙烯氢甲酰化反应具有更高的反应速率和产物正异比. 相似文献
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超临界二氧化碳二元体系相平衡性质的研究 总被引:10,自引:1,他引:9
采用固定体积可视观察法测定了CO2+甲苯、CO2+环己烷、CO2+正丁醛、CO2+异丁醛、CO2+甲醇及CO2+乙醇二元体系的临界点性质,为超临界萃取和化学反应提供基础数据.在对二元体系相行为与单组分超临界相行为进行比较的基础上,对不同化学物质及不同配比的二元体系临界点与二氧化碳临界点之间的关系进行了讨论. 相似文献
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在其催化循环过程中,RCOCo(CO)_3与H2_氧化加成生成RCOCO(H)_2(CO)_3,此中间体进一步还原消去生成醛是涉及氢在整个醛化反应催化循环中活化作用的关键步骤,文献[2]认为它是整个循环的控制步骤,由于反应的各中间物光谱无法准确测定,无法分别考察这两个步 相似文献
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三磺化三苯基膦(TPPTS)制备方法的改进 总被引:2,自引:1,他引:2
量子化学计算结果表明,在三苯基膦磺化过程中,随磺化深度的增加,磺化难度加大,提出了连续通入气态三氧化硫制备三硫化三苯基膦的新工艺,以磷酸三丁酯为萃取剂,SO3/TPP摩尔比为12,在20 ̄24℃温度下反应66 ̄69h,三磺化产物收率可达97.6%,将制得的三磺化三苯基膦用于两相氢甲酰化反应的铑/膦催化剂配体,提高了产物的正/异比,有效地控制了铑的流失。 相似文献