掺Nd锆石类激光晶体的Raman光谱研究

测量了Nd∶YVO4和Nd∶GdVO4两种激光晶体的高温拉曼光谱.根据空间群理论指认了测定的特征谱线,依据晶格动力学理论导出了晶体热导率与积分拉曼散射强度的关系.计算了不同方向的晶体热导率,得到了与实验符合的结果.把Nd∶GdVO4晶体的高热导率归因于授主离子的质量和半径的增大,以及由此导致的晶体场效应的显著增强. 关键词： Raman光谱 激光晶体 热导率 空间群     

Synthesis, Characterization of Heterodinuclear Co-Cu Complex and Its Electrocatalytic Activity towards O_2 Reduction: Implications for Cytochrome c Oxidase Active Site Modeling

IntroductionMetalloenzymesplaymanyimportantrolesinnatureespeciallyinelectron transferbiologicalprocesses .Be causeoftheirimportanceandcomplexity ,manysimplifiedmodelsystemshavebeenconstructedforthestudyoftheirchemistry .Amongvariouspolymetallicmetalloenzymes ,cytochromecoxidase (CcO)istheoneofthemostspecialinterest.CcO ,theterminalenzymeoftherespiratorychain ,catalyzesthereductionofO2 by 4H+,4e- towaterwith outleakageofanypartiallyreducedintermediateswhicharetoxictocellsuchasH2 O2 .Thefree…     

新型纳升级毛细管刻蚀电喷雾质谱接口研究

对普通石英毛细管表面使用氢氟酸刻蚀技术进行刻蚀, 并与商品化鞘流液毛细管电泳-质谱接口(Sheathflow CE-MS interface)结合, 将其改装成一种新型的纳升级电喷雾质谱接口. 玻璃膜接口部分呈多孔结构, 壁厚约10 μm. 以细胞色素c对新型接口加以评价, 样品的流量最低可达到20 nL/min; 在50~500 nL/min流量范围内刻蚀接口具有较高的响应信号. 考察了接触电解质溶液对样品电离的影响; 比较微升级不锈钢接口和新型接口的蛋白质检测结果发现, 在流速为200 nL/min时, 检测灵敏度可以提高3.6倍.     

LTQ-Orbitrap组合式高分辨质谱法快速筛查毛发中7种毒品及代谢物

采用超高压液相色谱-二维线性离子阱结合静电场轨道阱组合式高分辨质谱联用技术(Accela U HPLC/LTQ Orbitrap XL),建立了人毛发中吗啡、O~6-单乙酰吗啡、可待因、乙酰可待因、氯胺酮、去甲氯胺酮和美沙酮毒品及代谢物快速筛查方法。取毛发样品经表层清洗后冷冻研磨粉碎,置于硼酸盐缓冲液(pH 9.2)中超声90 min,离心取上清液,用Oasis HLB柱固相萃取制备。通过静电场轨道阱全扫描得到毒品及其代谢物的精确相对分子质量,同时进行7种毒品及其代谢物的快速筛查。高分辨率质谱可有效去除毛发基质干扰,毒品及其代谢物筛查检出限在0.001～0.02 ng/mg,在0.05～50 ng/mg范围内存在良好线性关系(r>0.9975);本方法平均加标回收率为76.1%～109.6%;日内及日间精密度RSD≤14.9%。本方法灵敏度高,样品制备简便,适用于常见毒品的快速筛查。     

ZnO/In2O3复合空心球的制备及其光电催化葡萄糖降解性能

通过葡萄糖协助的水热以及随后的退火处理两步法成功制备了系列ZnO/In₂O₃复合空心球. X射线衍射谱(XRD)表明, 经500 ℃退火制得的ZnO/In₂O₃复合空心球中ZnO以非晶态存在, 但是随着退火温度的提高, 其逐渐转变为纤锌矿结构. 场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)和透射显微镜(TEM)结果表明, ZnO/In₂O₃复合材料具有空心球结构, 复合纳米颗粒之间结合紧密. 将ZnO/In₂O₃复合空心球组装成薄膜光电极, 研究了其光电催化降解葡萄糖的性能. 结果表明, 700 ℃退火处理的ZnO/In₂O₃复合空心球薄膜电极可产生最高的光致电流密度. 通过光致发光光谱(PL)发现, 与ZnO或In₂O₃空心球相比, ZnO/In₂O₃复合空心球的发光强度猝灭效果明显. 这是由于复合材料中晶界处产生的p-n结电场, 降低了光生电子-空穴对的复合几率, 从而使更多的光生电子可迁移到电极表面.     

(S)-Ibuprofen-imprinted polymers incorporating gamma-methacryloxypropyl-trimethoxysilane for CEC separation of ibuprofen enantiomers

In this report, a novel preparation method of molecularly imprinted polymers (MIPs) for CEC was developed. Molecularly imprinted monolithic columns for (S)-ibuprofen were prepared and evaluated, in which charged entities responsible for establishing EOF have been derived from gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane (gamma-MAPS), which was hydrolyzed following copolymerization with 4-vinylpyridine (4-VPY) and ethylene glycol dimethacrylate (EDMA). The EOF and molecular recognition of the stationary phase were investigated in aqueous and nonaqueous media, respectively. The experimental results indicated that the material showed a reasonably stable EOF and the prepared separation materials were capable of separating racemic ibuprofen, a task that could not be accomplished by MIPs prepared in parallel, using methacrylic acid (MAA) as a functional monomer. The efficiency at pH 3.2 for the first-eluted enantiomer and the last-eluted enantiomer (the imprinted analyte) were 128,700 and 2100 plates/m, respectively.     

空间声场全息重建的波叠加方法研究

提出了基于波叠加法的近场声场全息技术，并将其用于任意形状物体的声辐射分析.在声辐射计算问题中，边界元法是通过离散边界面上的声学和位置变量来实现，而波叠加方法则通过叠加辐射体内部若干个简单源产生的声场来完成.因而，基于波叠加法的声全息就不存在边界面上的参数插值和奇异积分等问题，而这些问题是基于边界元法的声全息所固有的.与基于边界元法的声全息相比较，基于波叠加法的声全息在原理上更易于理解，在计算机上更容易实现.实验结果表明：该种全息技术在重建声场时，具有令人满意的重建精度. 关键词： 声全息 逆问题 波叠加方法 正则化方法     

Synthesis of 3,3,5,5-tetrabenzyl-1,2,4-trithiol and 1,2-dis(1,3-arylpropan-2-yl)disulfane

Novel sulfur-containing compounds (3a-3c, 4a-4c) were obtained in ethanol with 1,3-diphenyl-2-propanone as the starting material. The advantages of this procedure were mild reaction conditions, simple protocol, and high yields. The structures of the products were characterized by IR, 1H NMR, MS and elementary analysis. The crystal of the new compound 4a belongs to monoclinic, space group C2 with a = 18.727(3), b = 6.5179(9), c = 13.7576(18)Å, β = 131.0610(10)°, V = 1266.2(3)Å3, Z = 2, Dc = 2.136 g/cm3, μ = 1.078 mm-1, F(0 0 0) = 843, R = 0.0490 and wR = 0.1247 for 3211 observed reflection with I > 2σ(I). X-ray analysis reveals that the molecule is not symmetrical, the molecular structure is stabilized by weak π-π stacking interactions, and no classical hydrogen bonds can be observed.     

花生壳基多孔碳负载Pd-Co催化剂应用于碱性介质中电氧化甲醇

以花生壳为原料,经KOH活化制备花生壳基多孔碳（HC）。氮气吸附-脱附研究表明,所获得的多孔碳的总表面积高达1 645 m²·g^-1。采用浸渍还原法制备了以HC为载体的Pd-Co/HC催化剂。X射线衍射（XRD）和X射线光电子能谱（XPS）分析表明,催化剂中的Co主要以Co和CoO的形式存在,Co进入Pd的晶格并形成Pd-Co合金。Pd-Co/HC_0.5-700的透射电子显微镜（TEM）结果显示,Pd-Co纳米颗粒具有较小粒径（约4 nm）且成功地分散在HC上。Pd-Co/HC_0.5-700在碱性介质中电催化氧化甲醇时表现出优秀的电催化活性、稳定性和CO耐受性,这种显著的高性能可以归因于生物质载体大的表面积和Co的成功掺杂。     

纳米钛酸锶薄膜电极的组装及其对不锈钢的光电化学缓蚀性能

研究了在铟锡氧化物（ITO）导电玻璃上组装的纳米钛酸锶薄膜光电极在模拟日光照射下对不锈钢的抗腐蚀保护性能.通过溶胶-凝胶法在添加和不添加十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）表面活性剂的情况下制得了不同形貌的钛酸锶粉体.X射线衍射（XRD）和高分辨扫描电子显微镜（SEM）表征结呆表明,两种方法合成的钛酸锶均为钙钛矿型结构,但添加CTAB后得到的钛酸锶颗粒分散均匀,平均粒径为90 nm左右.采用紫外-可见漫反射光谱对钛酸锶薄膜的光物理性质进行了研究,发现其光吸收范围在紫外光区,而且通过CTAB协助合成的钛酸锶在小于380 nm光区较非CTAB协助合成的钛酸锶有更强的吸收.以0.1 mol·L^-1NaOH+0.2 mol·L^-1Na₂S溶液为光电极反应的电解质,测试了钛酸锶薄膜电极对304不锈钢在0.5 mol·L^-1的NaCI腐蚀溶液中的光电化学缓蚀性能.304不锈钢在CTAB改性钛酸锶薄膜光电化学保护或不保护条件在0.5 mol·L^-1NaCl+0.05 mol·L^-1HCl腐蚀溶液中腐蚀6h前后的表面金相图表明,钛酸锶薄膜具有优异的光电化学抗腐蚀性能.