螺旋构象的徽环境效应——6.在二甲基亚砜-水混合溶剂体系中糖淀粉包结作用对对硝基苯酚酯水解的催化效应

我们研究了在DMSO-H₂O混合溶剂内,在糖淀粉存在或不存在的条件下,对硝基苯酚乙酸酯、戊酸酯、辛酸酯、十二酸酯和十六酸酯的水解反应,所用的缓冲液体系为硼酸盐和碳酸盐两种.除乙酸酯外,糖淀粉对其它受物水解的催化都遵循饱和动力学.由动力学实验得出的络合物解离常数K_d和络合物催化效率κ_c/K_d^*;表明:包结络合物的稳定性随受物链长的增长而增大,与以葡萄糖为催化剂的二级反应速度常数κ₂相比,糖淀粉对十二酸酯和十六酸酯催化效率分别增加了280和5600倍.催化效率的来源可归因于糖淀粉宿主螺旋内穴提供的微环境效应.在硼酸钠缓冲液体系中,表观速度常数K_obs—糖淀粉浓度曲线在高浓度区域下降而偏离饱和动力学.实验证明,这是由于糖淀粉分子间或分子内烃基与硼酸根离子配位而引起的,并可近似地处理为“硼酸根离子加宿主抑制”机制,从而解出抑制络合物解离常数K_d^'.当用碳酸盐缓冲液代替硼酸盐缓冲液时,则得到典型的非抑制性饱和动力学曲线.     

高分子材料与工程专业课程体系持续改进探索与实践

课程体系是专业人才培养目标和毕业要求达成的重要落脚点,采用科学的方法判定其合理性并进行持续改进对人才培养具有指导意义.本文以高分子材料与工程专业为例,从工程教育专业认证的课程标准角度论证了课程体系与毕业要求的关系和设置,采用统计分析法,根据课程目标的直接评价数据和毕业生及用人单位的间接评价数据,分析了课程体系存在的不足...     

温度和场冷间隙对高温超导磁悬浮系统弛豫的影响

悬浮力是高温超导磁悬浮列车运行中的一个至关重要的参数.悬浮力的弛豫特性是高温超导磁悬浮列车安全运行的一大阻碍.适度降低工作温度是有效改善悬浮力弛豫特性的有效手段之一.本文从数值计算和实验两个层面研究了不同冷却温度和不同场冷间隙下的悬浮力的弛豫现象.发现悬浮力的弛豫现象随着超导块冷却温度的降低而减弱，随着场冷间隙的增大而略微增大，但是随着冷却温度的降低，增大程度会有所减弱.该研究有助于通过合理设计高温超导材料工作温度，以提高磁悬浮系统性能表现.